第七章 醇酚醚的基本知识

1、医用化学医用化学 国家卫生和计划生育委员会国家卫生和计划生育委员会“十二五十二五”国家级规划教材国家级规划教材 全 国 高 等 医 药 教 材 建 设 研 究 会 规 划 教 材全 国 高 等 医 药 教 材 建 设 研 究 会 规 划 教 材 全国高职高专学校规划教材全国高职高专学校规划教材 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 牛颖牛颖 大庆医学高等专科学校大庆医学高等专科学校 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 1.掌握掌握 醇、酚、醚的概念、分类、命名及化学性质。醇、酚、醚的概念、分类、命名及化学性质。 2.熟悉熟悉 醇、酚、醚的结构特点。醇、酚、醚的结构特点。 3.了解了解

2、 常见醇、酚、醚类化合物及其在医药上的应用。常见醇、酚、醚类化合物及其在医药上的应用。 4.能力要求能力要求 用化学方法鉴别醇、酚、醚。用化学方法鉴别醇、酚、醚。 5.素质要求素质要求 将醇、酚、醚知识应用于医学和生活实际。将醇、酚、醚知识应用于医学和生活实际。 【学习目标学习目标】 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 第一节第一节 醇醇 1 第二节第二节 酚酚2 第三节第三节 醚醚3 基础与临床基础与临床4 5学习要点学习要点 牛颖牛颖 大庆医学高等专科学校大庆医学高等专科学校 第一节第一节 醇醇 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 一、醇的分类和命名一、醇的分类和命名 二、醇的性质二、醇的性质 三、常见的

3、醇三、常见的醇 醇是脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链的氢被羟基（醇是脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链的氢被羟基（OHOH， 醇羟基）取代而成的化合物。醇羟基）取代而成的化合物。 一、醇的分类和命名一、醇的分类和命名 （一）醇的分类（一）醇的分类 根据烃基结构的不同，醇可分为脂肪醇、脂环醇和芳香根据烃基结构的不同，醇可分为脂肪醇、脂环醇和芳香 醇，脂肪醇和脂环醇又可分为饱和醇和不饱和醇。醇，脂肪醇和脂环醇又可分为饱和醇和不饱和醇。 根据羟基根据羟基 的数目不同，可将醇分为一元醇、二元醇和多元醇。的数目不同，可将醇分为一元醇、二元醇和多元醇。 根据羟根据羟 基所连碳原子的类型不同，可将醇分为伯、仲、叔醇。基所

4、连碳原子的类型不同，可将醇分为伯、仲、叔醇。 （二）醇的命名（二）醇的命名 结构简单的醇采用普通命名法，即在相应的烃基名称后结构简单的醇采用普通命名法，即在相应的烃基名称后 加上加上“醇醇”，省去，省去“基基”字。字。 第一节第一节 醇醇 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 第一节第一节 醇醇 系统命名法适用于各种结构醇的命名，其基本原则为：系统命名法适用于各种结构醇的命名，其基本原则为： 选择分子中连有羟基的碳原子在内的最长碳链为主链，根据选择分子中连有羟基的碳原子在内的最长碳链为主链，根据 主链上碳原子的数目称为主链上碳原子的数目称为“某醇某醇”；从靠近羟基的一端给主；从靠近羟基的一端给主 链编号

5、；将取代基的位次、数目、名称及羟基的位号依次写链编号；将取代基的位次、数目、名称及羟基的位号依次写 在母体名称的前面。在母体名称的前面。 二、醇的性质二、醇的性质 （一）醇的物理性质（一）醇的物理性质 含有含有24个碳原子的低级醇为无色透明液体，含有个碳原子的低级醇为无色透明液体，含有6 11个碳个碳 原子的醇为液体；含原子的醇为液体；含12个碳原子以上的醇为蜡状固体。低级个碳原子以上的醇为蜡状固体。低级 醇可与水形成氢键，可与水混溶。随着碳原子数的增多，高级醇可与水形成氢键，可与水混溶。随着碳原子数的增多，高级 醇几乎不溶于水。低级醇分子间能形成氢键，所以醇的沸点比醇几乎不溶于水。低级醇分子

6、间能形成氢键，所以醇的沸点比 相对分子质量相近的烷烃要高。相对分子质量相近的烷烃要高。 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 第一节第一节 醇醇 第一节第一节 醇醇 （二）醇的化学性质（二）醇的化学性质 OH是醇的官能团，醇的化学反应主要发生在是醇的官能团，醇的化学反应主要发生在OH及与其及与其 相连的碳原子上，主要反应形式是相连的碳原子上，主要反应形式是OH键和键和CO键的断裂。键的断裂。 此外，由于此外，由于-H和和-H有一定的活泼性，因此它们还能发生氧有一定的活泼性，因此它们还能发生氧 化反应和消除反应等。化反应和消除反应等。 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 第一节第一节 醇醇 第一节第一节 醇醇 H

7、 C O H 酸性 -H氧化反应 取代反应，酯化反应，消除反应 1.与活泼金属反应与活泼金属反应 醇中羟基上的氢可被活泼金属取代生成醇的金属化合物，放出醇中羟基上的氢可被活泼金属取代生成醇的金属化合物，放出 氢气。氢气。 反应比水与金属钠的反应缓和得多，说明醇的酸性比水还弱。反应比水与金属钠的反应缓和得多，说明醇的酸性比水还弱。 2.2.与无机酸反应与无机酸反应 （1）与氢卤酸的反应：醇与氢卤酸反应，生成卤代烃和水与氢卤酸的反应：醇与氢卤酸反应，生成卤代烃和水。 ROH+HXRX+H2O 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 第一节第一节 醇醇 第一节第一节 醇醇 ROH + Na RONa+ 1 2

8、H2 HOH + Na Na OH + H2 1 2 反应剧烈反应剧烈,H2燃烧燃烧 反应缓慢反应缓慢,H2不燃烧不燃烧 （2）与无机含氧酸反应：醇与无机含氧酸（硫酸、硝酸与无机含氧酸反应：醇与无机含氧酸（硫酸、硝酸 或磷酸等）反应生成无机酸酯。醇与酸作用生成酯的反应称为或磷酸等）反应生成无机酸酯。醇与酸作用生成酯的反应称为 酯化反应。醇的无机酸酯具有重要的作用，如核酸、酯化反应。醇的无机酸酯具有重要的作用，如核酸、ATPATP等。等。 实验室中利用卢卡斯试剂鉴别伯醇、仲醇和叔醇。实验室中利用卢卡斯试剂鉴别伯醇、仲醇和叔醇。 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 第一节第一节 醇醇 第一节第一节 醇醇

9、伯伯 醇醇 仲仲 醇醇 叔叔 醇醇 卢卡斯试剂卢卡斯试剂 室温下室温下1小时也不反应小时也不反应 5分钟内出现混浊分钟内出现混浊 立即发热、混浊或分层立即发热、混浊或分层 CH2OH CHOH CH2OH + 3HNO3 98%H2SO4 CH2ONO2 CHONO2 CH2ONO2 + 3H2O 甘油三硝酸酯（硝酸甘油甘油三硝酸酯（硝酸甘油 ） 3.脱水反应脱水反应 醇的脱水反应有两种方式，即分子内脱水生醇的脱水反应有两种方式，即分子内脱水生 成烯；分子间脱水生成醚。成烯；分子间脱水生成醚。 醇分子内脱水生成烯烃的反应遵循扎依采夫规则，即主醇分子内脱水生成烯烃的反应遵循扎依采夫规则，即主 要

10、产物是双键上连有较多烃基的烯烃。要产物是双键上连有较多烃基的烯烃。 4.氧化反应氧化反应 伯醇被氧化生成醛，进一步氧化生成羧酸；伯醇被氧化生成醛，进一步氧化生成羧酸； 仲醇则被氧化生成相应的酮；叔醇因没有仲醇则被氧化生成相应的酮；叔醇因没有-H，在相同的条件，在相同的条件 下不被氧化。下不被氧化。 第一节第一节 醇醇 浓H2SO4 170 CH2 CH2+ H2O CH2 CH2 HOH CH3CH2OCH2CH3CH3CH2OHH OCH2CH3+ H2O 浓H2SO4 140 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 第一节第一节 醇醇 分子间脱水分子间脱水: 分子内脱水分子内脱水: 5.邻二醇的特性邻

11、二醇的特性 具有具有2个相邻羟基的醇称为邻二醇。邻二个相邻羟基的醇称为邻二醇。邻二 醇能与氢氧化铜作用生成深蓝色的物质，利用此反应可鉴别具醇能与氢氧化铜作用生成深蓝色的物质，利用此反应可鉴别具 有邻二醇结构的化合物。有邻二醇结构的化合物。 第一节第一节 醇醇 O O 醛 羧酸 CH2OHCHORCOOHRR O RCH OH R O C RR 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 第一节第一节 醇醇 在人体内酶的催化下，某些含有羟基的化合物也能脱氢氧在人体内酶的催化下，某些含有羟基的化合物也能脱氢氧 化形成含羰基的化合物称为化形成含羰基的化合物称为生物氧化生物氧化。如乙醇在肝内酶的催化。如乙醇在肝内酶的

12、催化 作用氧化成为乙醛、乙酸，乙酸可被细胞利用，但肝不能转化作用氧化成为乙醛、乙酸，乙酸可被细胞利用，但肝不能转化 过量的乙醇生成的乙醛，饮酒过量时大量的乙醛就继续在血液过量的乙醇生成的乙醛，饮酒过量时大量的乙醛就继续在血液 中循环，最终引起醇中毒。中循环，最终引起醇中毒。 仲醇仲醇 伯醇伯醇 酮 1.1.甲醇甲醇 俗称木醇或木精。甲醇有毒，误服少量（俗称木醇或木精。甲醇有毒，误服少量（10ml10ml） 可致人失明，可致人失明，30ml30ml即可致死，主要用作溶剂、防冻剂等。即可致死，主要用作溶剂、防冻剂等。 2.2.乙醇乙醇 俗称酒精，在临床上，常用俗称酒精，在临床上，常用75%乙醇溶液

13、作外用乙醇溶液作外用 消毒剂；用消毒剂；用50%乙醇溶液为长期卧床病人涂擦皮肤，具有收敛乙醇溶液为长期卧床病人涂擦皮肤，具有收敛 作用，并能促进血液循环，预防褥疮；作用，并能促进血液循环，预防褥疮；95%的酒精常用于制备的酒精常用于制备 酊剂及提取中草药的有效成分。酊剂及提取中草药的有效成分。 3.3.丙三醇丙三醇 俗称甘油，有润肤作用，制剂上常用作溶剂、俗称甘油，有润肤作用，制剂上常用作溶剂、 赋形剂和润滑剂。赋形剂和润滑剂。 第一节第一节 醇醇 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 第一节第一节 醇醇 三、常见的醇三、常见的醇 牛颖牛颖 大庆医学高等专科学校大庆医学高等专科学校 第二节第二节 酚酚

14、第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 一、酚的分类和命名一、酚的分类和命名 二、酚的性质二、酚的性质 三、常见的酚三、常见的酚 第二节第二节 酚酚 酚是芳香环上的氢被羟基取代而成的化合物。酚是芳香环上的氢被羟基取代而成的化合物。 一、一、酚的分类和命名酚的分类和命名 根据酚羟基数目不同，酚分为一元酚、二元酚和多元酚。根据根据酚羟基数目不同，酚分为一元酚、二元酚和多元酚。根据 所含芳基的不同，酚又可分为苯酚、萘酚等。所含芳基的不同，酚又可分为苯酚、萘酚等。 简单酚的命名是在酚字前加上芳环名称作为母体，再冠以取代简单酚的命名是在酚字前加上芳环名称作为母体，再冠以取代 基的位次、数目和名称。多元酚命名时，要标

15、明酚羟基的相对基的位次、数目和名称。多元酚命名时，要标明酚羟基的相对 位置。对于结构复杂的酚，可将酚羟基作取代基命名。位置。对于结构复杂的酚，可将酚羟基作取代基命名。 二、酚的性质二、酚的性质 （一）酚的物理性质（一）酚的物理性质 酚类化合物多数为结晶性固体，由于酚分子间及酚与水分子间酚类化合物多数为结晶性固体，由于酚分子间及酚与水分子间 能形成氢键，故其熔、沸点和水溶性均比相应的烃高。能形成氢键，故其熔、沸点和水溶性均比相应的烃高。 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 第二节第二节 酚酚 （二）酚的化学性质（二）酚的化学性质 酚酚OH与苯环形成与苯环形成p-共轭体系，使共轭体系，使OH键极性增强，有

16、利键极性增强，有利 于氢原子解离而显弱酸性；同时，于氢原子解离而显弱酸性；同时，p-共轭效应使苯环上的电共轭效应使苯环上的电 子云密度增加，酚易发生亲电取代反应，尤其羟基的邻、对位子云密度增加，酚易发生亲电取代反应，尤其羟基的邻、对位 。酚与醇在结构上的差异造成它们在性质上的不同。酚与醇在结构上的差异造成它们在性质上的不同。 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 第二节第二节 酚酚 第二节第二节 酚酚 酸性,与NaOH反应 亲电取代反应 OH O H 与FeCl3显色反应 氧化反应 O 酸性,与NaOH反应 亲电取代反应 OH O H 与FeCl3显色反应 氧化反应 O 1.弱酸性弱酸性 酚类显弱酸性酚

17、类显弱酸性。 苯酚只能溶于氢氧化钠或碳酸钠溶液，不溶于碳酸氢钠溶液。苯酚只能溶于氢氧化钠或碳酸钠溶液，不溶于碳酸氢钠溶液。 利用此特性可对酚进行分离提纯，也可区分酚与羧酸。利用此特性可对酚进行分离提纯，也可区分酚与羧酸。 2.2.与三氯化铁的显色反应与三氯化铁的显色反应 大多数具有烯醇式结构的化合物与三氯化铁溶液可发生显色反大多数具有烯醇式结构的化合物与三氯化铁溶液可发生显色反 应。利用显色反应可鉴别酚或具有烯醇式结构的化合物。应。利用显色反应可鉴别酚或具有烯醇式结构的化合物。 3.3.亲电取代反应亲电取代反应 由于由于p-共轭效应使苯环活化，苯酚的邻、对位上很容易发生共轭效应使苯环活化，苯酚

18、的邻、对位上很容易发生 卤代、硝化和磺化等反应。卤代、硝化和磺化等反应。 + ONa H2O + OH NaOH 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 第二节第二节 酚酚 第二节第二节 酚酚 该反应常用于苯酚的定性和定量分析。该反应常用于苯酚的定性和定量分析。 4.氧化反应氧化反应 酚类易被氧化，无色的苯酚在空气中能逐渐被氧化而显红色或酚类易被氧化，无色的苯酚在空气中能逐渐被氧化而显红色或 暗红色，产物很复杂。暗红色，产物很复杂。 三、常见的酚三、常见的酚 1.1.苯酚苯酚 俗称石炭酸，在医药上用作消毒剂和防腐剂。俗称石炭酸，在医药上用作消毒剂和防腐剂。 2.2.甲苯酚甲苯酚 又称为煤酚，用作器械和环境

19、消毒。又称为煤酚，用作器械和环境消毒。 3.3.维生素维生素E E 临床上常用于先兆流产和习惯性流产的治疗。临床上常用于先兆流产和习惯性流产的治疗。 +Br2+HBr OH Br OH Br Br 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 第二节第二节 酚酚 第二节第二节 酚酚 第三节第三节 醚醚 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 一、醚的分类和命名一、醚的分类和命名 二、醚的性质二、醚的性质 三、常见的醚三、常见的醚 第三节第三节 醚醚 醚可看作醇和酚分子中羟基上的氢原子被烃基取代而成醚可看作醇和酚分子中羟基上的氢原子被烃基取代而成 的化合物。的化合物。 一、一、醚的分类和命名醚的分类和命名 （一）醚的分类（一

20、）醚的分类 根据与氧原子相连烃基的结构或方式不同，可将醚分为根据与氧原子相连烃基的结构或方式不同，可将醚分为 单醚、混醚和环醚；单醚、混醚和环醚；2个烃基都是脂肪烃基的为脂肪醚；个烃基都是脂肪烃基的为脂肪醚；1个个 或或2个烃基是芳香基的则为芳香醚。个烃基是芳香基的则为芳香醚。 （二）醚的命名（二）醚的命名 结构简单的醚采用普通命名法。结构简单的醚采用普通命名法。 对于结构复杂的醚，采用系统命名法，将烃氧基当作取对于结构复杂的醚，采用系统命名法，将烃氧基当作取 代基来命名。代基来命名。 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 第三节第三节 醚醚 二、醚的性质二、醚的性质 （一）醚的物理性质（一）醚的物理性

21、质 大多数醚为无色液体，易挥发、易燃烧，有特殊气味。大多数醚为无色液体，易挥发、易燃烧，有特殊气味。 （二）醚的化学性质（二）醚的化学性质 1. 盐的生成盐的生成 醚中氧原子有孤对电子，能接受质子，所以醚中氧原子有孤对电子，能接受质子，所以 醚能与强酸作用，生成醚能与强酸作用，生成 盐。盐。 2.过氧化物的生成过氧化物的生成 醚与空气长期接触，醚与空气长期接触，-C上的氢被氧化，形上的氢被氧化，形 成过氧化物。过氧化物不稳定，受热易分解而发生爆炸成过氧化物。过氧化物不稳定，受热易分解而发生爆炸 + H Cl+RRORRO HCl 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 第三节第三节 醚醚 第三节第三节 醚

22、醚 因此，醚类应尽量避免暴露在空气中，一般应放在棕色因此，醚类应尽量避免暴露在空气中，一般应放在棕色 玻璃瓶中，避光保存。蒸馏放置过久的乙醚时，要先检验是玻璃瓶中，避光保存。蒸馏放置过久的乙醚时，要先检验是 否有过氧化物存在，且不要蒸干。否有过氧化物存在，且不要蒸干。 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 第三节第三节 醚醚 第三节第三节 醚醚 检验方法：检验方法： 用淀粉用淀粉KI试纸检验，若变蓝，表明过氧化物存在试纸检验，若变蓝，表明过氧化物存在; 用用FeSO4与与KSCN试验，呈血红色，表明过氧化试验，呈血红色，表明过氧化 物存。物存。 除去过氧化物的方法：除去过氧化物的方法： （1）加入还原剂

23、）加入还原剂5%FeSO4于醚中振摇后蒸馏。于醚中振摇后蒸馏。 （2）贮藏时在醚中加入少许铁丝。）贮藏时在醚中加入少许铁丝。 三、常见的醚三、常见的醚 乙醚是常见的醚类化合物，是无色的液体，沸点乙醚是常见的醚类化合物，是无色的液体，沸点34.5，有特，有特 殊气味，易挥发，非常易燃，在制备和使用乙醚时，周围要避殊气味，易挥发，非常易燃，在制备和使用乙醚时，周围要避 免明火，并采取必要的安全措施。免明火，并采取必要的安全措施。 乙醚比水轻，微溶于水。它是一种良好的有机溶剂，常用于提乙醚比水轻，微溶于水。它是一种良好的有机溶剂，常用于提 取中草药的有效成分。乙醚有麻醉作用，曾用作吸入全身麻醉取中草

24、药的有效成分。乙醚有麻醉作用，曾用作吸入全身麻醉 剂，由于副作用，现已被更高效、安全的麻醉剂异氟醚和七氟剂，由于副作用，现已被更高效、安全的麻醉剂异氟醚和七氟 醚等代替。醚等代替。 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 第三节第三节 醚醚 第三节第三节 醚醚 【常见麻醉剂常见麻醉剂】 乙醚、甲氧氟烷、安氟醚、异氟醚、七氟醚是常见的吸入式乙醚、甲氧氟烷、安氟醚、异氟醚、七氟醚是常见的吸入式 全身麻醉剂。乙醚的安全范围较大，麻醉浓度对呼吸、血压全身麻醉剂。乙醚的安全范围较大，麻醉浓度对呼吸、血压 无明显影响，对心脏、肝脏、肾脏的毒性小。但它极易燃烧无明显影响，对心脏、肝脏、肾脏的毒性小。但它极易燃烧 爆炸，

25、常伴有恶心和呕吐症状，现已很少使用。安氟醚和异爆炸，常伴有恶心和呕吐症状，现已很少使用。安氟醚和异 氟醚是两个同分异构体，是目前临床常用的吸入麻醉药。安氟醚是两个同分异构体，是目前临床常用的吸入麻醉药。安 氟醚无可燃性和爆炸性，对呼吸道无刺激性，对肝肾毒性极氟醚无可燃性和爆炸性，对呼吸道无刺激性，对肝肾毒性极 低，较少发生心律失常。但麻醉效果比乙醚弱，在麻醉诱导低，较少发生心律失常。但麻醉效果比乙醚弱，在麻醉诱导 和恢复期脑电图可出现癫痫样波，故癫痫和颅内压增高者一和恢复期脑电图可出现癫痫样波，故癫痫和颅内压增高者一 般不宜使用。异氟醚的药理作用和麻醉效能与安氟醚相似。般不宜使用。异氟醚的药理作用和麻醉效能与安氟醚相似。 它的麻醉诱导和苏醒较安氟醚快，对循环和呼吸系统的抑制它的麻醉诱导和苏醒较安氟醚快，对循环和呼吸系统的抑制 作用与安氟醚相似。作用与安氟醚相似。 基础与临床基础与临床 第七章第七章 醇酚醚醇酚醚 【常见麻醉剂常见麻醉剂】 七氟醚为较新高效含氟麻醉药，麻醉诱导和苏醒均较现有的强七氟醚为较新高效含氟麻醉药，麻醉诱导和苏醒均较现有的强 效麻醉药快。它对心血管影响小，心律失常少见，对肝脏影响效