虎杖中蒽醌类的提取分离及鉴定

1、虎杖中蒽醌类化合物的研究 制药制药1101班班 一、虎杖的简介一、虎杖的简介 1、植物形态、植物形态 虎杖别名酸筒杆、酸桶芦、大接骨、斑庄根，蓼科、虎杖 属植物，多年生草本。根状茎粗壮，横走。茎直立，不仅 供观赏，也做食品，嫩茎做蔬菜，根做冷饮料，置凉水中 镇凉，“冷饮子”，清凉解暑代茶。它的液汁可染米粉，别 有风味。食用以其味酸故也称“酸汤杆”。 2、药用价值 【性味归经】【性味归经】 微苦，微寒。归肝、胆、肺经。 【采制贮藏】【采制贮藏】 春、秋二季采挖，除去须根，洗净，趁鲜切短段 或厚 片，晒干。置干燥处，防霉，防蛀。 【功能与主治】【功能与主治】 清热解毒，利胆退黄，祛风利湿，散瘀定痛

2、，止咳化痰。 用于关节痹痛，湿热黄疸，经闭，产后瘀血不下，咳嗽痰 多，水火烫伤，跌打损伤，痈肿疮毒。 4、虎杖成分的研究 二苯乙烯类：白黎芦醇t引、白黎芦醇甙； 蒽醌类： 大黄素、大黄素6一甲醚、大黄酚、大黄酸、蒽 甙A、蒽甙B 酚性成分：迷人醇、6一羟基芦荟大黄紊、大黄素一8一 单甲醚、6一羟基芦荟大黄素-8-单甲醚、原儿茶酸、儿茶 素、2，5-二甲基一7一羟基色原酮等； 黄酮类： 槲皮素、槲皮素3一阿拉伯糖甙、槲皮紊一3 一鼠李糖甙、槲皮素一3一葡萄糖甙、槲皮素一3一半乳糖 甙、芹菜素、山萘酚等； 另外，虎杖中含有一种分子量约6000的多糖，其中含38 个单糖，由D一葡萄糖、D一半乳糖、D

3、甘露糖、L鼠 李糖、L一阿拉伯糖构成，其组成比为28：4：4：1：1。 一种奈醌及游离氨基酸，还有Cu、Fe、Mn、Zn等微量元 素、葡萄糖欧鼠李糖甙以及鞣质；此外，在嫩茎中含有酒 石酸、苹果酸、柠檬酸、维生素C、草酸还有一种有促性 激素作用的物质。 5、虎杖中醌类化合物结构与性质 （1）大黄素（Emodin）： 橙黄色长针晶（丙酮中结晶为橙色，甲醇中结晶 为黄色），熔点：256-257。几不溶于水，对于 下列溶剂的溶解度分别为：四氯化碳0.01%，氯 仿0.0718%，二硫化碳0.009%，乙醚0.14%，苯 0.0415。易溶于乙醇，可溶于氨水，碳酸钠和氢 氧化钠水溶液。 OH HO OH

4、 CH3 O O 2.大黄酚（Chrysophanol）: 金黄色六角型片状结晶（丙酮中结晶）或针状结 晶（乙醇中结晶）。熔点196，能升华。易溶 于乙醚、氯仿、苯、冰乙酸、乙醇, 稍溶于甲醇， 难溶于石油醚，不溶于水、碳酸氢钠和碳酸钠水 溶液。可溶氢氧化钠水溶液及热碳酸钠水溶液。 OHOH CH3 O O 3、大黄素6-甲醚，（Emodinmonomethl ether）: 金黄色针晶，熔点207，能升华。可溶于氢氧 化钠水溶液，溶解度与大黄酚相似。 OHOH CH3OCH O O 3 4、大黄酸 咖啡色针晶，升华后为黄色针晶。熔点： 321-322oC,溶解度：不溶于水，能溶于吡 啶、碳酸

5、氢钠水溶液，微溶于乙醇、苯、 氨仿、乙醚和石油醚。 二二、虎杖中醌类提取与分离 虎杖粗粉虎杖粗粉 95%乙醇回流乙醇回流3次，过滤次，过滤 药渣药渣 滤液滤液 减压回收乙醇至干减压回收乙醇至干 膏状物膏状物 加水加水10ml，乙醚，乙醚100ml，充分振荡后，充分振荡后 静置，顷出醚层，再加静置，顷出醚层，再加50ml乙醚振荡，乙醚振荡， 静置，顷出醚层，同法操作静置，顷出醚层，同法操作6次次 醚层醚层1 剩余物剩余物 醚层醚层1（总游离蒽醌）（总游离蒽醌） 5%NaHCO3溶液萃取完全 5%NaHCO3溶液溶液 6mol/L HCl调节pH2 稍放置，过滤 滤液滤液 沉淀沉淀 水冲洗至中性，

6、干燥 A大黄酸大黄酸 乙醚层乙醚层2 5%NaCO3溶液萃取 5%NaCO3溶液溶液乙醚层乙醚层3 浓盐酸调pH2 静置，过滤 沉淀物沉淀物 水洗至中性，抽干，水洗至中性，抽干， 干燥，依次以丙酮、干燥，依次以丙酮、 甲醇结晶甲醇结晶 B大黄素大黄素 晶体晶体 乙醚层乙醚层3 2%NaOH萃取4-5次 NaOH溶液溶液 乙醚层乙醚层 盐酸调pH3, 静置，抽滤 沉淀物沉淀物 水洗至中性，抽干，干燥， 以CH3OH-CHCl3或笨- CHCl3（1:1）重结晶 大黄酚和大黄酚和 大黄素大黄素-6-甲醚甲醚 混合物混合物 用磷酸氢钙柱层析用磷酸氢钙柱层析 石油醚洗脱石油醚洗脱 下层黄色带下层黄色带

7、 洗脱液洗脱液 上层黄色带上层黄色带 洗脱液洗脱液 减压回收，石油醚蒸 干，CH3OH重结晶 C大黄酚大黄酚 减压回收，石油醚蒸干， CH3OH重结晶 D大黄素大黄素-6-甲醚甲醚 三.结构鉴定 1.Borntrager反应（博恩特雷反应） 取4支试管，分别加入ABCD四种提取物少 许；再加入2ml乙醚、10%的硫酸溶液5ml ，摇匀，静置；分别加入1ml5%氢氧化钠 水溶液，振摇静置；醚层的颜色变为无色 ，而水层显红色。 2.薄层色谱薄层色谱(TLC)(TLC)： 吸附剂：吸附剂：硅胶GCMCNa板，用前活化 展开剂：展开剂：石油醚乙酸乙酯 (2：1) 样样 品：品：A、B、C、D乙醇液，大

8、黄素，大黄 酸，大黄酚，大黄素6-甲醚标准品 显显 色：色：先置可见光下观察色斑， 后紫外灯下观察荧光斑点 再用2%NaOH喷洒显色 结果及计算比移值 四、生物活性 1.对消化道的影响对消化道的影响 1）对胃肠道平滑肌的作用对胃肠道平滑肌的作用（大黄素对胃肠运动 功能有调解作用） 2）保肝胆作用保肝胆作用（具有改善损伤肝组织的微 循环，抑制白细胞、血小板与肝脏内皮细胞的粘附 ，达到促进肝细胞再生、修复 损伤的能力） 2.抗病原微生物作用抗病原微生物作用 1）抗菌作用抗菌作用（大黄素等醌类化合物具有抗菌 活性，对金黄色葡萄球菌，肝炎双球菌有 抑制作用） 2）抗病毒作用抗病毒作用（大黄索等蒽醌类物质具有抗 病毒作用