化学电源 第1章 绪论

1、1 化学电源工艺学 程新群程新群 2 电化学工业 化学电源 电镀（表面工程） 腐蚀与防护 电解加工（精炼与提纯、切削与抛光） 电化学合成 电化学传感器 3 参考教材参考教材 1.化学电源化学电源 程新群，程新群，化学工业出版社，化学工业出版社，2008 2.化学电源工艺学化学电源工艺学 史鹏飞，哈尔滨工业大学出版社，史鹏飞，哈尔滨工业大学出版社，2006 3.化学电源：电池原理及制造技术化学电源：电池原理及制造技术 郭炳焜，中南大学出版社，郭炳焜，中南大学出版社，2009 4 参考期刊 国内 电池 电源技术 电池工业 蓄电池 电化学 化学与物理电源系统 化学类其他期刊 国际 J. Power

2、Sources Solid State Ionics Fuel Cell Electrchemica Acta Electrochemical communication J. Electrochem Soc. Electrochemical and solid state letters J. Solid state electrochemistry J. Applied electrochemistry Electrochemistry J. New materials for electrochemical system Others 5 1.化学电源的重要意义化学电源的重要意义 化学电

3、源电池 electrochemical power source battery / cell 能源技术与工业在现代社会中的地位：能源危机 能源化学工程新专业 能源的使用：在线、离网 油气煤：储运方便、效率低、污染大 电：清洁、缺乏有效储电手段(电池、抽水电站、压缩空气等) 太阳能、风能等新能源技术发展的需要 现代电子设备：功能多,小巧便携,自动化程度高 设备大脑：芯片，设备心脏：电池 6 国家项目与政策支持： 973973项目：国家重大基础研究，电池方向至项目：国家重大基础研究，电池方向至20201111年共年共8 8项项 20122012年：年： 高比能直接甲醇燃料电池关键纳米材料与纳米结

4、构研究 碳基燃料固体氧化物燃料电池体系基础研究 基于贵金属替代的新型动力燃料电池关键技术和理论基础研究 纳米结构材料在先进能源器件应用中的表界面研究 另外太阳能电池方向约有另外太阳能电池方向约有6 6项项 7 国家项目与政策支持： 国家863项目：节能与新能源汽车重大专项，十一五经费达12亿元， 十二五一期经费为7.38亿元，其中1/3用于电池 十城千辆：首批13城市，总共25城市，电动车规模试 验 节能减排：电池是高效绿色能源 十二五期间国家优先发展七大战略新兴产业：节能环保、 新能源、新一代信息技术、生物、高端装备制造业、新材料、新能源汽车 名词：“充电” 8 2. 生活中的电池品种 9

5、2. 生活中的电池品种 锌锰电池（Zn-MnO2） 镉镍电池（Cd-NiOOH） 铅酸电池（Pb-acid） 金属氢化物-镍电池(MH-NiOOH) 氢镍电池（H2-NiOOH） 锌镍电池（Zn-NiOOH） 锌氧化银电池 锂电池 锂离子电池 金属-空气电池 燃料电池 Fuel Cell 海水电池：Mg(Al)-CuCl2电池电池(AgCl) 10 其他电池 Zn(Cd)-HgO电池： 聚合物电池 钠硫电池：1.782.08V。比能量高，300，电力 调峰 热电池：储存寿命长、激活时间短，400600oC 锌溴电池 液流电池：大规模储能 其他新型电池 11 废旧电池 12 3. 化学电源定义

6、化学电源化学电源：将化学反应产生的能量直接直接转变为 电能的装置叫做化学电源（电池） Electrochemical power source, battery, cell 手电筒中用的干电池和汽车蓄电池是两种在外 形上和使用上都不相同的电池，可是它们都靠 各自内部的化学变化向外提供电能，所以我们 称它为化学电源。 研究化学电源工作原理和制造技术的一门学科 称为化学电源工艺学化学电源工艺学。 13 物理电源 通常把热能、光能、机械能、核能 等转变成电能的装置叫做物理电源( 如发电机、太阳能电池、温差发电 器、原子能电池、风能发电等) 14 生物电池 生物能 生物燃料电池 15 4.化学电源特点

7、化学电源特点 1. 既能释放能量，又能贮存能量 能量贮存器能量贮存器，能量转换器能量转换器 2. 能量转换效率高，无噪音 21世纪全新的高效、节能、环境友好的发电方式之一 3. 电流、电压、容量和几何尺寸可调 扣式电池几个毫安时，潜艇电池288块大型铅酸电池，每只 8000安时，重1吨。微型电池可制作在电路板上 16 4. 便于携带，使用简便 太阳能电池对使用环境也有要求：光线 5. 能经受各种环境的考验(如冲击、震动 、旋转)。 导弹发射，车辆振动，耐高加速度、耐振动、耐旋转， 真空环境中也可工作 6. 工作温度范围宽 -4060 7. 维护方便 17 5. 电池应用 应用于国民经济的各个部

8、门 海：潜艇、航标、鱼雷、轮船。 陆：电信、电站、车辆起动与照明、家用电器、玩具、应急 灯、收录音机、计算器、手机、UPS、新能源储能。 空：飞机、火箭、导弹、人造卫星、宇宙飞船、制导武器、 智能武器 地下：矿灯、地下应急设施 185:3918 第一章第一章 化学电源概论化学电源概论 19 1.1化学电源发展历史化学电源发展历史 巴格达电池（2000年前） 1936年巴格达考古发现 向陶瓶内倒入一些酸或碱水，便 可以发电，推测为电池 在巴格达近郊，继发现古电池之 后，还陆续发现许多电镀物品 20 1786年 伽伐尼现象“动物电” 17371798 意大利医生和 动物学家 21 伏打序列与伏打电

9、堆 意大利著名物理学家, 17451827 1793年，提出“金属电” 两种金属 1796年，第一类导体与第二类导体 1797年，根据各种金属接触的实验结果，伏打列出了 “锌铅锡铁铜银金”的次序，这就是著 名的伏打序列。其中两种金属相接触时，位于序列前 面的都带负电、后面的带正电。 1800年，伏打电堆 22 伏打电堆的促进了电学的发展：欧姆 定律，电磁学，电动机，发电机 1800年，利用电池电解水实验：氢气 和氧气 1834年， 法拉第电解定律：电与化 学反应的定量关系 1836年， 丹尼尔电池 第一种实用性电池第一种实用性电池 23 200多年中，化学电源的重要进展 1859年法国科学家P

10、lante发明了铅酸蓄电池(这是世界上 第一个可充电池) 1868年法国科学家勒克朗谢(Leclanche)研制成功锌锰干 电池。 1889年瑞典的Junghet(雍格纳)：镉镍蓄电池 1901年美国爱迪生：Fe-Ni蓄电池。 24 发电机的出现使得电池的发展受到抑制， 20世纪四十年代以后，化学电 源工业得到迅速发展。 40年代，中性锌-空气电池、锌-银电池(法国安德烈)、锌-汞(美国茹滨) 50年代：碱性锌锰电池 60年代：燃料电池 阿波罗飞船 70年代：各种锂电池 80年代：氢镍蓄电池 90年代：锂离子电池 二十一世纪：新型绿色环保电池(金属氢化物镍蓄电池、锂离子蓄电池、 无汞碱性锌锰电

11、池和可充碱锰电池、燃料电池、聚合物锂电池或锂离子 蓄电池。 25 电池发展的推动力量：电池发展的推动力量： 1）电池的发展和军事工业的发展密不可分 u 航天技术：Ni-Cd，Ni-H，燃料电池 u 卫星火箭：锌银电池，航天部有两个厂：贵州，上海 u 潜艇：铅酸电池，481，德国212潜艇：燃料电池 u 地雷：感应式地雷，贮存寿命长 u 单兵系统 2）20世纪90年代的发展主要是电子通讯工业的推动：手机、通讯基站、 MP3、MP4等 3）电动汽车与新能源储能对电池是一个巨大的推动。EV，HEV，863节能 与新能源汽车重大专项，十城千辆工程，财政补贴 26 4）新材料的发展也促进了电池的发展：M

12、H， LiC6、SOFC中的高温密封材料等 5）资源 6）环境 用户对化学电源的要求：高比能量，高可靠性， 长寿命，无污染 27 我国电池生产概况 从1982年开始，我国超过美国成为世界第一民用电池生产 大国 我国电池产量年均增长10%，产值年均增长19%。 据不完全统计,我国从事电池及其材料研制的单位达数百 家, 生产电池及材料的厂家多达2000余家,出版电池专业 杂志或信息的刊物也达十余家。 28 2008年，我国电池产量达360亿只，总产值超2000亿元 。出口254亿只，88亿美元。 中国电池产量已连续超过世界电池总产量的1/3，成为 世界电池主要生产地，是国外采购电池的首选地。 20

13、10年电池总产量400多亿只，占全世界50%以上，出 口300多亿只 我国电池生产企业超过50%分布在江浙沪和广东沿海地 区，配套完善。 29 中国电池主要厂家 比亚迪 风帆 光宇 双登 南都 力神 比克 30 酸性电解液电池 acid battery 碱性电解液电池 alkaline battery 中性电解液电池neutral battery 有机电解质溶液电池organic electrolyte battery 固体电解质电池solid electrolyte battery 熔融盐电解质电池melton electrolyte battery 聚合物电解质电池polymer elec

14、trolyte battery 1.2 电池的分类（电解液类型） 31 电池的分类（电池形状） 圆柱式电池 cylindrical/ round battery 扣式电池 button/coin battery 方形电池 prismatic battery 纸式电池 paper battery 微电池 microbattery 微电池与微芯片、 微电子机械系统 集成设计。 纸纸 电电 池池 32 电池的分类（工作性质和储存方式） 一次电池（原电池）Primary battery / Galvanic battery 电池放电后，不能用充电方法将它回复到放电前的初始状态的一类电池 锌-二氧化锰干

15、电池 ZnNH4Cl、ZnCl2MnO2（dry cell） 扣式锌-氧化银 ZnKOHAg2O或AgO 锌-汞电池 ZnKOHHgO 锌-空气电池 ZnKOHO2 锂电池(锂锰)： LiLiClO4，PC-DMEMnO2 特点：小型，携带方便 33 电池的分类（工作性质和储存方式） 二次电池（蓄电池）Secondary battery / storage battery / rechargeable battery，accumulator 电池放电后，可以用充电方法使活性物质恢复到放电前状态，从而能够再 次放电的一类电池，充放电过程可以反复进行。 铅酸：Pb | H2SO4 | PbO2 镉

16、镍 Cd | KOH | NiOOH 铁镍 Fe | KOH | NiOOH 锂离子电池 LiC6LiPF6，EC-DEC-EMCLiCoO2 循环使用 34 电池的分类（工作性质和储存方式） 贮备电池 (激活电池）Reserve battery / activated battery 在贮存期间，电解质和电极活性物质分离或电解质处于惰性状态，使用前 注入电解质或通过其他方式使电池激活，电池立即开始工作。 锌一银电池 ZnKOHAg2O(AgO)，使用前注入电解液 热电池: CaLiCl-KClPbSO4，铁粉燃烧产生大量热量，使得电解质熔融 热电池种类很多 激活时间短 35 电池的分类（工作

17、性质和储存方式） 燃料电池 full cell 电池中的电极材料是惰性的，是活性物质进行电化学反应的场所，而正负极活性物质分别储 存在电池体外，当活性物质连续不断地注入电池时，电池就能不断地输出电能。 连续工作 种类：AFC、PAFC、MCFC、SOFC、PEMFC、 DMFC. 3636 1.3 化学电源的工作原理 化学电源是化学能直接转换成电能的装置。化学电源是化学能直接转换成电能的装置。 3737 双电层双电层 负 极 正 极 化学电源内部的电势变化 discharge Charge 3838 化学电源要实现将化学能直接转化为电能 必须具备的条件 例1：浓硫酸稀释 例2：酸碱中和 例3：

18、置换 例4：镁条燃烧 (1)化学反应必须是氧化还原反应，而且氧化和 还原过程必须分隔在两个空间进行 例4：铁的腐蚀 (2)氧化还原反应发生时 电子必须经过外线路 3939 几个概念： 成流反应：Current Producing Reaction 电池工作时，电极上发生的产生电能的电化学反应 活性物质：Active Material / Mass 电极上能够参加电化学反应、释放电能的物质 4040 几个概念： 正极：Positive Electrode 负极：Negative Electrode 阴极：Cathode 阳极：Anode 电池电极 放电充电 正极阴极阳极 负极阳极阴极 4141

19、1.4 电池的组成 4242 电池的组成 正极 负极 隔 膜 电解液（电解质） 外壳 电极 离子导体，传递正负极间电荷 防止正负极活性物质接触造成内部短路，对离子运动阻力小，电子绝缘体 组成： 4343 （1）电极）电极（electrode) 电池的核心电池的核心 电极中参加成流电极中参加成流 反应、产生电能的物质。反应、产生电能的物质。 传导电子，使电传导电子，使电 流分布均匀；支撑活性物流分布均匀；支撑活性物 质。质。 活性物质：活性物质： 导电骨架导电骨架: 4444 活性物质活性物质(activematerial/mass) 对活性物质的要求对活性物质的要求: 电化学活性高；电化学活性

20、高；G0，i0大 组成电池电动势高：组成电池电动势高： 正极活性物质电势尽可能正正极活性物质电势尽可能正 负极活性物质电势尽可能负负极活性物质电势尽可能负 质量比容量和体积比容量大质量比容量和体积比容量大 电化当量，密度电化当量，密度 在电解液中化学稳定性好在电解液中化学稳定性好 电子导电性好电子导电性好 资源丰富，价格便宜资源丰富，价格便宜 环境友好环境友好 4545 常用活性物质常用活性物质 活性物质存在形式：活性物质存在形式： 一般为固体（一般为固体（Zn、PbO2等），也有气体（等），也有气体（H2、O2）、液体）、液体 （SO2）或浆料（）或浆料（ZnO） 常用活性物质种类：常用活性

21、物质种类： 正极活性物质：正极活性物质： 一般为电极电势较高的金属氧化物、氯化物、氟化物、硫化物一般为电极电势较高的金属氧化物、氯化物、氟化物、硫化物 等。等。如：如：MnO2,PbO2,O2,AgO,NiOOH 负极活性物质：负极活性物质： 一般为电位较低的金属如：一般为电位较低的金属如：Zn,Pb,H2,Li,Cd 4646 集流体集流体/导电骨架导电骨架 currentcollector/conductingmatrix 对导电骨架的要求对导电骨架的要求: 导电性好导电性好 机械强度高机械强度高 加工性好加工性好 化学稳定性和电化学稳定性好化学稳定性和电化学稳定性好 成本、资源、环保成本

22、、资源、环保 常用导电骨架材料：Pb、Ni、钢、Al、Cu、Ag 4747 （2）电解质）电解质(electrolyte) 电解质的作用电解质的作用： 正负极间传递电荷，溶液导电；正负极间传递电荷，溶液导电； 正极：正极：2NiOOH+2H2NiOOH+2H2 2O+2eO+2e- -Ni(OH)Ni(OH)2 2+2OH+2OH- - 负极：负极：Cd+2OHCd+2OH- -Cd(OH)Cd(OH)2 2+2e+2e- - 参加电极反应。参加电极反应。 正极：正极：PbOPbO2 2+3H+3H+ +HSO+HSO4 4- -+2e+2e- -PbSOPbSO4 4+2H+2H2 2O O

23、 负极：负极：Pb+HSOPb+HSO4 4- -PbSOPbSO4 4+ +H H+ +2e+2e- - 反应需要 大量电解液 离子导电,可 减少用量 4848 电解质的要求电解质的要求： 电导率高，溶液欧姆压降小；（对固体电解质，电导率高，溶液欧姆压降小；（对固体电解质， 离子导电性好，电子绝缘；）离子导电性好，电子绝缘；） 化学性质稳定，不与活性物质发生反应；化学性质稳定，不与活性物质发生反应； 电化学稳定窗口范围宽；电化学稳定窗口范围宽； 沸点高、冰点低，使用温度范围宽。沸点高、冰点低，使用温度范围宽。 无毒无污染、成本无毒无污染、成本 4949 电解质分类电解质分类 按形态可分为按形

24、态可分为液态、固态、胶态电解质液态、固态、胶态电解质。 液体电解质可分为液体电解质可分为水溶液水溶液和和非水溶液非水溶液。 液体电解质：液体电解质：溶质和溶剂溶质和溶剂。 溶质作用为无机盐，在溶剂中电离出阴阳离子溶质作用为无机盐，在溶剂中电离出阴阳离子 在正负极之间起传递电荷的作用。在正负极之间起传递电荷的作用。 溶剂起到使溶质电离的作用溶剂起到使溶质电离的作用。 5050 （3）隔离物）隔离物(separator)：隔膜、隔板：隔膜、隔板 形状形状：薄膜、板材、棒材等薄膜、板材、棒材等 作用作用：防止电池正负极接触，内部短路，同时吸蓄电解液。防止电池正负极接触，内部短路，同时吸蓄电解液。 要

25、求要求： 孔径、孔隙率，孔隙的均匀分布孔径、孔隙率，孔隙的均匀分布 电解质离子运动阻力小；电解质离子运动阻力小； 电子的良好绝缘体；电子的良好绝缘体； 良好的机械强度和抗弯曲能力：良好的机械强度和抗弯曲能力：抗拉、阻止电极上脱落的活抗拉、阻止电极上脱落的活 性物质微粒；阻止枝晶的生长穿透；性物质微粒；阻止枝晶的生长穿透； 化学稳定性好：耐电解液腐蚀，耐氧化、耐还原化学稳定性好：耐电解液腐蚀，耐氧化、耐还原 胀缩率胀缩率 资源、成本、环保资源、成本、环保 5151 化学电源用隔膜化学电源用隔膜 5252 （4）外壳）外壳(case/can/container) 外壳：外壳：电池的容器。电池的容器

26、。 外壳的要求：外壳的要求： 机械强度高机械强度高 耐振动耐振动 耐冲击耐冲击 耐腐蚀耐腐蚀 耐温差耐温差 l 只有锌只有锌-锰干电池是锌电极兼作外壳。锰干电池是锌电极兼作外壳。 5353 1.5化学电源的电性能化学电源的电性能 1.5.1电池的电动势电池的电动势electromotive force 电池在开路条件下，正、负两极间的平衡电极电位之差 a A + b B = e E + f F l 不同体系电池具有不同的特征值不同体系电池具有不同的特征值 l 电池的电动势只和参与化学反应的物质本性、电池的反应条件电池的电动势只和参与化学反应的物质本性、电池的反应条件 (即温度即温度)及反应物与

27、产物的活度有关，而与电池的几何结构、尺及反应物与产物的活度有关，而与电池的几何结构、尺 寸大小无关。寸大小无关。 G=-nFE 00 E Equilibrium Electrode Potential b B a A f F e E nF RT EE ln 0 5454 吉布斯-亥姆霍兹方程式：电池电动势 与反应焓变的关系： 结合G=H-TS ， G=-nFE，可以得到电动势温度系数： mV/ 等温条件下，可逆反应的热效应为： 温度系数：铅酸电池+0.3 mV/ ，镉镍电池-0.5 mV/ () P HE ET nFT () P ES Tn F () RP E QT SnFT T 5555 1

28、.5.2 电池的开路电压 open circuit voltage 电池的开路电压是两极间所联接的外线路处于开路 时，两极间的电极电势之差 如果电池的正、负极都处于热力学平衡状态，那么 开路电压就应等于电动势 开路电压总小于电动势, 锌-空气电池的电动势1.646V， 实际的开路电压为1.4 1.5 V 开路电压与电动势区别： 平衡电极电势与外界没 有电子交换；电极上氧化还应和还原反应是可逆 的，反应速率相等 5656 1.5.3标称电压标称电压nominalvoltage 用以表示或识别一种电池或一个电 化学体系的适当的电压近似值。 电池的特征值, 也叫额定电压 5757 5858 1.5.

29、4电池的内阻电池的内阻(internalresistance) 电池的内阻电池的内阻R内 内又称全内阻，是指电流流 又称全内阻，是指电流流 过电池时所受到的阻力过电池时所受到的阻力 欧姆内阻欧姆内阻(ohmic resistance)(ohmic resistance) 极化电阻极化电阻(polarization resistance)(polarization resistance) R内=R+Rf 5959 电池欧姆内阻电池欧姆内阻(ohmic resistanceohmic resistance) 欧姆电阻包括电极本身的电阻，电解质溶液的电欧姆电阻包括电极本身的电阻，电解质溶液的电 阻和

30、隔膜电阻阻和隔膜电阻( (离子通过隔膜微孔时受到的阻力离子通过隔膜微孔时受到的阻力) ) 欧姆电阻造成的电压损失与通过电池的电流强度欧姆电阻造成的电压损失与通过电池的电流强度 成正比，符合欧姆定律的关系成正比，符合欧姆定律的关系 60 欧姆内阻的影响因素：欧姆内阻的影响因素： 物质特性物质特性: :颗粒大小、形状、晶型颗粒大小、形状、晶型 电极物料组成电极物料组成：导电剂、添加剂、粘接剂：导电剂、添加剂、粘接剂 电极结构电极结构：尺寸、基体、活性物质与电极结合：尺寸、基体、活性物质与电极结合 电解液电解液：种类、浓度：种类、浓度 隔膜隔膜：种类、孔率、孔径：种类、孔率、孔径 电池结构电池结构：

31、卷绕、叠片，正负极间距离、电池尺寸：卷绕、叠片，正负极间距离、电池尺寸 制造工艺制造工艺： 荷电状态荷电状态： 温度温度： 60 6161 极化电阻：polarization resistance 电化学反应中电极极化所相当的电阻，电化学反应中电极极化所相当的电阻，包括电化学 极化和浓差极化所引起的电阻。 一个电极的极化电阻随通过该电极的电流密度的增 加而增加，并不遵守欧姆定律。 极化内阻不是常数，既随放电时间的变化而变化， 也随放电制度的变化而变化。 在同样电流密度下，不同电极的极化值可以有很大 的差别，这取决于电极的特性、电极结构，而且与 温度，电解液温度、电极结构等多种因素有关。 626

32、2 电池内阻的测量方法电池内阻的测量方法 锌锰电池内阻表示方法：锌锰电池内阻表示方法： 短路电流法短路电流法short circuit currentshort circuit current 国家标准中规定的电池内阻测量方法国家标准中规定的电池内阻测量方法 1.1.交流法交流法：对电池施加频率为1.0kHZ0.1kHz的交流电流Ia时间 1s5s，测量此时间内的交流电压Ua，则Rac=Ua/Ia 2.2.直流法直流法：电池以电流电池以电流I I1 1恒流放电，测量放电至恒流放电，测量放电至10s10s末时的负载电末时的负载电 压压U U1 1。然后立即将放电电流增加电流。然后立即将放电电流增

33、加电流I I2 2，测量和记录放电至，测量和记录放电至3s3s末时的末时的 负载电压负载电压U U2 2。电池的直流内阻。电池的直流内阻RdcRdc按下式计算：按下式计算：R Rdc dc=(U =(U1 1-U-U2 2)/(I)/(I2 2-I-I1 1) ) 欧姆内阻测量常用交流法：交流阻抗方法、方波电流方欧姆内阻测量常用交流法：交流阻抗方法、方波电流方 法法 6363 1.5.5电池的工作电压电池的工作电压 (working/operating/on-load/discharge voltage) 电池的工作电压又称负载电压、放电电压。是指有电池的工作电压又称负载电压、放电电压。是指有

34、 电流流过外电路时，电池两极之间的电势差电流流过外电路时，电池两极之间的电势差。 V = E - IR内= E (R+Rf) 放电电压随时间变化： 放电曲线discharge curve 6464 放电制度： （1）放电方式）放电方式 恒电阻放电恒电阻放电 (constantload/resistance) 恒电流放电恒电流放电 (constantcurrent) 恒功率放电恒功率放电 (constantpower) 655:3965 （2）放电电流放电率，放电速率 放电电流：A 时率(Hourly Rate)：t 以一定的放电电流，放完额定容量所需的小时(t) ，t=C/I 是以放电时间的长

35、短，来表示电池放电速度。 放电时率越大，放电电流越小 倍率(C rate)：x 指电池放电电流的数值为额定容量数值的倍数。 xC 放电倍率越大，放电电流越大 时率与倍率关系：x=1/t 如果电池容量为3Ah，实际放电电流为6A，则用时率形式和 用倍率形式如何表示？ 6666 不同放电体系，放电性能有很大差别,高倍率电池 Zn/AgO,低倍率电池锌锰干电池 同一电池体系，不同电极和电池结构，适用不同倍 率 区分原则： 低倍率放电：I0.5C 中倍率放电:0.5CI3.5C 高倍率放电:3.5CI7C 量纲性错误量纲性错误 C是容量，单位是容量，单位Ah I是电流，单位是电流，单位A It=C/1

36、 I=nIt 6767 电压下降到不宜再继续放电的最低工作电压称为终止 电压。 规定值：考虑电池充分利用，考虑用电设备需求，并 且根据放电温度、放电电流而变化 (3)终止电压end-of-dischargevoltage;final voltage;cut-offvoltage;end-pointvoltage 6868 （4）放电温度 温度越低，工作电压下降越快，原因：温度越低，离子运动速 度越慢，欧姆电阻增加，同时温度降低，电化学极化和浓差极 化也将增大，所以放电曲线下降变化较快 6969 1.5.6电池的容量电池的容量capacity与比容量与比容量specificcapacity 电池

37、的容量是指在一定的放电条件下可以从电池的容量是指在一定的放电条件下可以从 电池获得的电量电池获得的电量,单位常用安培小时单位常用安培小时(Ah)表示。表示。 必须指明放电制度：必须指明放电制度：电流电流、终止电压、温度、终止电压、温度 1A1Ah=1000mAh=1000mAh=3600Ah=3600As=3600s=3600库仑库仑 理论容量理论容量 实际容量实际容量 额定容量额定容量 7070 理论容量理论容量(C0)：theoretical capacity 7171 电化当量电化当量 electrochemicalequivalent 电极的理论容量与活性物质质量和电化当量有关。电极的

38、理论容量与活性物质质量和电化当量有关。 理论容量的大小与活性物质的质量成正比，与该物质 的电化当量成反比。 常用电池物质的电化当量：常用电池物质的电化当量：Pb3.87，Li0.259, Cd2.10, Zn1.22，PbO24.45, MnO23.22, NiOOH3.42, K = ( g/Ah ) n M 8.26 每放出每放出1Ah电量所需要的活性物质质量电量所需要的活性物质质量 7272 实际容量实际容量(C实 实) Measured capacity 电池的实际容量是指在电池的实际容量是指在一定放电制度一定放电制度下，电池实际下，电池实际 输出的电量输出的电量 恒电流放电时恒电流放

39、电时 C实 实= I t 恒电阻放电时恒电阻放电时 0 t Idt t Vdt R 0 1 =C实 实= 恒功率放电时恒功率放电时 7373 活性物质的利用率活性物质的利用率 utilization(ratio/rate/percent) 利用率的计算方法利用率的计算方法 m 活性物质的实际质量活性物质的实际质量,g m0按电池的实际容量根据法拉第定律按电池的实际容量根据法拉第定律 计算出的物质量计算出的物质量,g C实 实活性物质的实际容量 活性物质的实际容量,mAh/g C0 按电池的实际容量根据法拉第定律按电池的实际容量根据法拉第定律 计算出的容量计算出的容量,mAh/g 7474 活性

40、物质利用率的影响因素 物质形态物质形态: :颗粒大小、形状、晶型颗粒大小、形状、晶型 电极物料组成电极物料组成：导电剂、添加剂、粘接剂：导电剂、添加剂、粘接剂 电极结构电极结构：尺寸、基体、活性物质与电极结合，孔隙：尺寸、基体、活性物质与电极结合，孔隙 电池结构电池结构：卷绕、叠片，极间距、电池尺寸：卷绕、叠片，极间距、电池尺寸 电解液电解液：种类、浓度、数量：种类、浓度、数量 隔膜隔膜：种类、孔率、孔径：种类、孔率、孔径 制造工艺制造工艺： 放电制度放电制度：电流、终止电压、温度：电流、终止电压、温度 7575 额定容量额定容量(C额 额)ratedcapacity 国家标准或行业标准规定，

41、设计和制造电池时， 保证电池在一定的放电条件下(温度、放电制度) 应该放出的最低容量。 C理C实C额 容量控制电极 三个容量值之间的关系？ 如果电池正极容量3Ah，负极容量3.3Ah，电池容 量是多少？ 7676 比容量比容量specific capacityspecific capacity 单位质量或单位体积电池所给出的容量称为质单位质量或单位体积电池所给出的容量称为质 量比容量或体积比容量量比容量或体积比容量 用于比较不同电池用于比较不同电池 质量比容量：质量比容量：Cm=C/m(Ah/Kg) Specificcapacitybyweight/mass Gravimetriccapaci

42、ty 体积比容量：体积比容量：Cv=C/V(Ah/L) Specificcapacitybyvolume Volumetriccapacity Capacitydensity 7777 1.5.7电池的能量电池的能量energy与比能量与比能量specificenergy 能量能量是指电池在一定的放电制度下，对外做功所输是指电池在一定的放电制度下，对外做功所输 出的出的( (电电) )能量，通常用能量，通常用W W表示，其单位为表示，其单位为WhWh 理论能量理论能量：假设电池在放电过程中始终处于平衡状：假设电池在放电过程中始终处于平衡状 态，其放电电压始终保持其电动势的数值。电池活态，其放电

43、电压始终保持其电动势的数值。电池活 性物质的利用率为性物质的利用率为100，则此时电池应该给出的，则此时电池应该给出的 能量为理论能量能量为理论能量W0 W0 = C0E 可逆电池在恒温恒压下所作的最大有用功。可逆电池在恒温恒压下所作的最大有用功。 W0 =-G =-nFE = C0E 7878 实际能量实际能量(W) 电池在一定的放电条件下所实际给出的电能量电池在一定的放电条件下所实际给出的电能量 在数值上它等于在数值上它等于实际容量和平均工作电压的乘积实际容量和平均工作电压的乘积。 W = CU平 平 实际电池放电时，实际电池放电时，UE，100%，所以，所以WW0 7979 比能量比能量

44、 比能量比能量是指单位质量或单位体积的电池所放出的能量是指单位质量或单位体积的电池所放出的能量 体积比能量(能量密度energy density) ：单位体积电池所给出的( 电)能量 Wh/m3 质量比能量：单位质量电池所给出的(电)能量 Wh/kg 8080 理论比能量： 只包含所有参加反应的物质,电池的理论比能量没有包 括电池中的惰性物质 电化当量：K正极物质,K负极物质,K电解液, 通常只说质量比能量通常只说质量比能量Wh/kg 0 0 0 W = C E G 8181 例子： 电化当量：3.866+4.463+3.659=11.988 g/Ah 电池的标准电动势 E=2.044V 22

45、442 PbPbO2H SO2PbSO2H O 0 1000 2.044170.5 Wh/kg 11.988 W 质量 8282 实际质量比能量 实际电池中： 非活性物质 过剩的活性物质质量 工作电压小于电动势 理实 WKKKW mCE m 100% 100% 100% E C V K E C K C m K G 实 理 电压效率： 容量效率：（活性物质利用率） 质量效率： C U W G 平均 实际 8383 几种电池的实际比能量与理论比能量 电池体系 实际比能量W /（Wh/kg） 理论比能量W0 /（Wh/kg） W/W0 铅酸电池1050170.30.060.29 镉镍电池154021

46、4.30.070.19 铁镍电池1025272.50.040.09 锌银电池60160487.50.120.33 锌锰干电池1015251.30.040.06 碱性锌锰电池30100274.00.110.36 锌空气电池10025013500.070.19 8484 1.5.8电池的电池的功率功率power与与比功率比功率powerdensity 电池的功率电池的功率：指在一定放电制度下：指在一定放电制度下,单位时间内电池单位时间内电池 所输出的能量所输出的能量,单位为瓦单位为瓦(W)或千瓦或千瓦(kW)。 比功率比功率：单位质量或单位体积电池输出的功率。：单位质量或单位体积电池输出的功率。 质量比功率质量比功率W/kg，体积比功率，体积比功率W/L。 功率、比功率是化学电源的重要性能之一。它表