第三章第四节

1、在饱和在饱和NaClNaCl溶液中，再加入一块不溶液中，再加入一块不 规则的规则的NaClNaCl固体，其质量和形状会固体，其质量和形状会 发生变化吗？为什么？发生变化吗？为什么？ 固体溶质固体溶质 溶液中的溶质溶液中的溶质 溶解溶解 结晶结晶 溶解平衡溶解平衡 NaCl(s)Na+(aq)+Cl-(aq) 可溶电解质既然存在溶解平衡，那么难可溶电解质既然存在溶解平衡，那么难 溶电解质是否也存在溶解平衡？溶电解质是否也存在溶解平衡？ 溶解速率溶解速率 = 析出速率析出速率 一、一、Ag+和和Cl-的反应真能进行到底吗？的反应真能进行到底吗？ 见书见书p61p61 （1 1）、）、不同电解质在水

2、中的溶解度差别很大，不同电解质在水中的溶解度差别很大， 有的很大，有的很小，在有的很大，有的很小，在2020时电解质的溶解时电解质的溶解 性与溶解度的关系如下：性与溶解度的关系如下： （2 2）、）、发生离子反应生成沉淀，即生成难溶发生离子反应生成沉淀，即生成难溶 性物质。所谓性物质。所谓“难溶难溶”是指溶解度小于是指溶解度小于 0.01g,0.01g,并不是绝对不溶，溶解度并非等于并不是绝对不溶，溶解度并非等于0 0。 一、一、Ag+和和Cl-的反应真能进行到底吗？的反应真能进行到底吗？ 任何化学反应都有一定的可逆性，可逆反应达到任何化学反应都有一定的可逆性，可逆反应达到 平衡状态时，反应物

3、和生成物的浓度不在发生变化。平衡状态时，反应物和生成物的浓度不在发生变化。 因而生成沉淀的离子反应是不能真正进行到底的。因而生成沉淀的离子反应是不能真正进行到底的。 生成沉淀的离子反应能发生的原因：生成沉淀的离子反应能发生的原因： 是因为生成物的溶解度较小，使溶液中的离子是因为生成物的溶解度较小，使溶液中的离子 浓度减小。浓度减小。 离子的浓度小于离子的浓度小于110-5mol/L,沉淀就完全。沉淀就完全。 下列说法中正确的是下列说法中正确的是() A硫酸钡放入水中不导电，则硫硫酸钡放入水中不导电，则硫 酸钡是非电解质酸钡是非电解质 B物质溶于水达到饱和时，溶解物质溶于水达到饱和时，溶解 过程

4、就停止了过程就停止了 C绝对不溶解的物质是不存在的绝对不溶解的物质是不存在的 D某离子被沉淀完全是指该离子某离子被沉淀完全是指该离子 在溶液中的浓度为在溶液中的浓度为0 思考题思考题 C 一、一、Ag+和和Cl-的反应真能进行到底吗？的反应真能进行到底吗？ 2 2、沉淀溶解平衡、沉淀溶解平衡 在一定条件下，难溶电解质溶解成离子的在一定条件下，难溶电解质溶解成离子的 速率等于离子重新结合成沉淀的速率，溶速率等于离子重新结合成沉淀的速率，溶 液中各液中各离子的浓度离子的浓度保持不变的状态保持不变的状态 3 3、沉淀溶解平衡的表示方法、沉淀溶解平衡的表示方法 AgCl(s) Ag+(aq)+Cl (

5、aq) 随堂练习书写碘化银、氢氧化镁溶解平衡随堂练习书写碘化银、氢氧化镁溶解平衡 的表达式的表达式 4 4、沉淀溶解平衡的特点、沉淀溶解平衡的特点 动、等、定、变（动、等、定、变（一切平衡的特点一切平衡的特点） 5 5、沉淀溶解平衡的影响因素、沉淀溶解平衡的影响因素 （1）内因：电解质本身的性质。）内因：电解质本身的性质。 只要是饱和溶液都存在溶解平衡。只要是饱和溶液都存在溶解平衡。 绝对不溶的物质是没有的绝对不溶的物质是没有的 不同难物其溶解度差别也很大不同难物其溶解度差别也很大 现象：浓度不变或晶体质量不变现象：浓度不变或晶体质量不变 本质：溶解速率本质：溶解速率 = 析出速率析出速率 为

6、什么饱和溶液不再溶解溶质？为什么饱和溶液不再溶解溶质？ （2）外因）外因 温度：温度：升温升温，多数溶解，多数溶解 (气体，气体，Ca(OH)2除外除外) 浓度：浓度：加水 加水，溶解；，溶解； 加加相同离子相同离子，沉淀。，沉淀。 压强：压强： 气体：气体： 加压加压，多数溶解，多数溶解 固体或液体：固体或液体： 加压加压，几乎不溶解，几乎不溶解 随堂练习随堂练习 石灰乳中存在下列平衡：石灰乳中存在下列平衡： Ca(OH)Ca(OH)2 2(s) Ca(s) Ca2+ 2+(aq)+2 OH (aq)+2 OH ( (aqaq),), 加入下列溶液，可使加入下列溶液，可使Ca(OH)Ca(O

7、H)2 2减少的是（减少的是（ ） A. NaA. Na2 2COCO3 3溶液溶液 B. AlClB. AlCl3 3溶液溶液 C. C. NaOHNaOH溶液溶液 D. CaClD. CaCl2 2溶液溶液 小结难溶电解质的溶解平衡作为一种平衡小结难溶电解质的溶解平衡作为一种平衡 体系，遵从平衡移动原理。沉淀溶解平衡跟其体系，遵从平衡移动原理。沉淀溶解平衡跟其 他平衡一样也有平衡常数，这个平衡常数应该他平衡一样也有平衡常数，这个平衡常数应该 怎样表示呢？怎样表示呢？ AB 6、溶度积（平衡常数）、溶度积（平衡常数）Ksp (1) 对于沉淀溶解平衡：（平衡时）对于沉淀溶解平衡：（平衡时） K

8、spc(Mn+)mc(Am-)n MmAn(s)mMn+（aq）nAm-（aq） 在一定温度下，在一定温度下，Ksp 是一个常数，称为溶是一个常数，称为溶 度积常数，简称溶度积。度积常数，简称溶度积。 (2) 溶度积常数的意义：溶度积常数的意义： 6、溶度积（平衡常数）、溶度积（平衡常数）Ksp 对于相同类型的电解质，对于相同类型的电解质，Ksp越大，其在水中的越大，其在水中的 溶解能力越大。溶解能力越大。 Ksp 和和S均可衡量物质在水中的溶解能力，只均可衡量物质在水中的溶解能力，只 有相同类型的物质，才有有相同类型的物质，才有Ksp 越大越大S越大的结论。越大的结论。 同一物质的同一物质的

9、Ksp与温度有关，与溶液中的溶与温度有关，与溶液中的溶 质离子浓度无关。质离子浓度无关。 二、沉淀反应的应用二、沉淀反应的应用 1 1、沉淀的生成、沉淀的生成 （1 1）方法）方法 A、调节、调节PH法法 如：工业原料氯化铵中混有氯化铁，加如：工业原料氯化铵中混有氯化铁，加 氨水调氨水调pHpH值至值至7 78 8 Fe3 + 3NH3H2O=Fe(OH)3+3NH4 不同金属阳离子生成氢氧化物沉淀的不同金属阳离子生成氢氧化物沉淀的pH值不同。值不同。 铁离子：当溶液的铁离子：当溶液的pH3.7时就完全沉淀了。时就完全沉淀了。 1 1、沉淀的生成、沉淀的生成 （1 1）方法）方法 B、加沉淀剂

10、法、加沉淀剂法 如沉淀如沉淀CuCu2+ 2+、 、HgHg2+ 2+等，以 等，以NaNa2 2S S、H H2 2S S做沉淀剂做沉淀剂 Cu2 +S2=CuS Hg2+S2 HgS C、氧化还原法、氧化还原法 通过氧化还原反应等方式改变某离子的 存在形式，促使其转变为溶解度更小的难 电解质以便分离出去。如除去溶液中的 Fe2+通常先将其氧化成Fe3+后再除去。 D、同离子效应法、同离子效应法 例：现将足量的例：现将足量的AgCl分别放入下列物质中，分别放入下列物质中，AgCl的溶的溶 解度由大到小的顺序是解度由大到小的顺序是() 20 mL 0.01 molL 1 KCl溶液 溶液 30

11、 mL 0.02 molL 1 CaCl2溶液 溶液 40 mL 0.03 molL 1 HCl溶液 溶液 10 mL蒸馏水蒸馏水 50 mL 0.05 molL 1 AgNO3溶液 溶液 AB CD B 1、如果要除去某溶液中的、如果要除去某溶液中的SO42-，你选择加，你选择加 入钡盐还是钙盐？为什么？入钡盐还是钙盐？为什么？ 加入钡盐，因为加入钡盐，因为BaSO4比比CaSO4更难溶，更难溶， 使用钡盐可使使用钡盐可使SO42-沉淀更完全沉淀更完全 2、以你现有的知识，你认为判断沉淀能否、以你现有的知识，你认为判断沉淀能否 生成可从哪方面考虑？是否可能使要除去的生成可从哪方面考虑？是否可

12、能使要除去的 离子通过沉淀反应离子通过沉淀反应全部全部除去？说明原因。除去？说明原因。 从溶解度方面可判断沉淀能否生成从溶解度方面可判断沉淀能否生成 不可能使要除去的离子通过沉淀完全除去不可能使要除去的离子通过沉淀完全除去 1 1、沉淀的生成、沉淀的生成 （1 1）方法）方法 （2）原则：生成沉淀的反应能发生，）原则：生成沉淀的反应能发生， 且进行得越完全越好且进行得越完全越好 （3）意义：物质的检验、提纯及工厂）意义：物质的检验、提纯及工厂 废水的处理等废水的处理等 练习为除去MgCl2溶液中的FeCl3，可在 加热搅拌的条件下加入的一种试剂（） A、NaOHB、Na2CO3 C、氨水D、M

13、gO D 设法不断移去溶解平衡体系中的相应离子，使平衡设法不断移去溶解平衡体系中的相应离子，使平衡 向沉淀溶解的方向移动向沉淀溶解的方向移动 A. 酸碱溶解法酸碱溶解法 如CaCO3的溶解 CaCO3(s) CO32-(aq) + Ca2+(aq) +H+ HCO3- +H+ H2CO3H2O+CO2 在上述反应中，有在上述反应中，有CO2气体逸出，使气体逸出，使CaCO3溶解平衡体系溶解平衡体系 中的中的CO32- 浓度不断减小，平衡向沉淀溶解的方向移动。浓度不断减小，平衡向沉淀溶解的方向移动。 B. 盐溶解法盐溶解法 实验3-3 滴加试剂 蒸馏水 盐酸 氯化铵溶液 现象 固体无明显溶固体无

14、明显溶 解现象解现象 迅速溶解迅速溶解 逐渐溶解逐渐溶解 思考与交流思考与交流 1、有关反应的化学方程式： 2、应用平衡移动原理分析、解释上述发 生的反应。并试从中找出使沉淀溶解的 规律 C. 生成配合物使沉淀溶解生成配合物使沉淀溶解 D. 发生氧化还原反应使沉淀溶解发生氧化还原反应使沉淀溶解 例如，例如，AgClAgCl可溶于可溶于NHNH3 3H H2 2O O，银氨溶液的，银氨溶液的 配制过程其实质都是生成配合物沉淀溶解配制过程其实质都是生成配合物沉淀溶解 (3) (3) 溶度积规则溶度积规则 MmAn(s)mMn+（aq）nAm-（aq） 任意时刻有：任意时刻有：Qc c (Mn+)

15、mc(Am- )n 则有：则有：Qc Ksp 过饱和，析出沉淀，过饱和，析出沉淀， Qc Ksp 饱和，平衡状态饱和，平衡状态 Qc Ksp 未饱和，沉淀溶解未饱和，沉淀溶解 例将例将410 3 mol L 1的 的AgNO3溶液与溶液与 410 3 mol L 1的 的NaCl溶液等体积混溶液等体积混 合能否有沉淀析出？合能否有沉淀析出？(已知已知Ksp(AgCl) 1.810 10 mol2 L 2) 解析解析:两溶液混合后：两溶液混合后： c(Ag ) 4 10 3 molL1 2 210 3 molL1 Qc(Ag)c(Cl)410 6 Ksp 1.810 10 可知有 可知有AgCl

16、沉淀生成。沉淀生成。 练习练习已知已知25 时时CaCO3、CaSO4的溶度积分的溶度积分 别为别为2.810 9、 、910 6。 。 (1)饱和饱和CaSO4溶液中的溶液中的c(Ca2 ) 。 (2)往饱和往饱和CaSO4溶液中逐滴滴加溶液中逐滴滴加Na2CO3 溶液，使其浓度为溶液，使其浓度为 0.1 molL 1，能看到的 ，能看到的 现象是现象是_。 (3)产生上述现象的原因是产生上述现象的原因是_。 310 3 mol L 1 产生白色沉淀产生白色沉淀 c(Ca2 ) c(CO32-)310 3 0.1=310 4 2.810-9，故有沉淀析出，故有沉淀析出 3、沉淀的转化、沉淀的

17、转化（ （1）银的沉淀物之间的转化）银的沉淀物之间的转化 实验步骤实验步骤 实验现象 离子方程式 实验结论 白色沉淀白色沉淀 黄黄色沉淀色沉淀黑黑色沉淀色沉淀 Ag+ +Cl- = AgClAgCl +I- = AgI+Cl-2AgI +S2- = Ag2S+2I- 溶解度：溶解度：AgClAgI Ag2S 思考题如果将上述实验操作顺序颠倒，会看到什么思考题如果将上述实验操作顺序颠倒，会看到什么 现象？为什么？现象？为什么？ 答案答案如果将实验中沉淀生成和转化的操作如果将实验中沉淀生成和转化的操作 步骤的顺序颠倒，只能观察到黑色沉淀步骤的顺序颠倒，只能观察到黑色沉淀. （2）Mg(OH)2 与

18、与Fe(OH)3的转化的转化 沉淀转化的特点沉淀转化的特点 1一般来说，溶解度小的沉淀容易转化为溶一般来说，溶解度小的沉淀容易转化为溶 解度更小的沉淀。解度更小的沉淀。 2沉淀的溶解度差别越大，越容易转化。沉淀的溶解度差别越大，越容易转化。 （3）.沉淀转化的应用沉淀转化的应用 对于一些用酸或其他方法不能溶解对于一些用酸或其他方法不能溶解 的沉淀，可以将其转化为另一种用酸的沉淀，可以将其转化为另一种用酸 或其他方法能溶解的沉淀。或其他方法能溶解的沉淀。 A.锅炉除垢锅炉除垢 B.自然界中矿物的转化自然界中矿物的转化 原生铜的硫化物原生铜的硫化物 CuSO4溶液溶液 铜蓝铜蓝(CuS) 氧化、淋

19、滤氧化、淋滤 渗透、遇闪锌矿（渗透、遇闪锌矿（ZnS） 和方铅矿（和方铅矿（PbS） 例例如果想要用沉淀法测定如果想要用沉淀法测定AgNO3溶液的溶液的 浓度，下列沉淀剂中，效果最好的是浓度，下列沉淀剂中，效果最好的是( ) ANaCl溶液溶液 BNaBr溶液溶液 CNa2SO4溶液溶液 DNa2S溶液溶液 D 解析不同物质的溶解度是不相同的，溶解解析不同物质的溶解度是不相同的，溶解 度最小的溶解平衡进行的程度最大，沉淀度最小的溶解平衡进行的程度最大，沉淀 效果最好，由溶解度表可知效果最好，由溶解度表可知Ag2S的溶解度的溶解度 最小，故选最小，故选D。 练习练习.以以BaS为原料制备为原料制

20、备Ba(OH)28H2O 的新方法流程图如下：的新方法流程图如下： 请请回答下列问题：回答下列问题： (1)BaS与与CuO反应的化学方程式为反应的化学方程式为_。 (2)该反应的反应物该反应的反应物CuO是不溶物，但反应还能进行的原是不溶物，但反应还能进行的原 因是因是_。 (3)制备流程中能重复利用，从而降低生产成本的物质是制备流程中能重复利用，从而降低生产成本的物质是 _。 答案答案(1)BaSCuOH2OBa(OH)2CuS (2)CuS的溶度积比的溶度积比CuO小得多小得多(更难溶更难溶)，有利于该反应，有利于该反应 正向进行正向进行 (3)CuO 三、溶度积的有关计算三、溶度积的有关计算 1、已知溶度积求离子浓度 例1、已知室温下PbI2的溶度积为7.110-9，求 饱和溶液中Pb2+和I- 的浓度;在c(I- )=0.1molL-1的溶液中, Pb2+的浓度最大可达 到多少? 7.110-7molL-1 2、已知溶度积求溶解度： 例2、已知298K时Mg(OH)2的Ksp = 5.6110-12， 求其溶解度S。(设溶液的密度为1g/cm3) 6.510-4g 3.判断是否有沉淀生成及能否完全沉淀判断是否有沉淀生成及能否完全沉淀 解题依据：溶度积规则解题依据：溶