安痛藤化学成分探究论文

1、安痛藤化学成分探究论文1材料与方法 1.1仪器与材料 X-4A数字显微熔点测定仪(温度未校正)、DU-650型紫外分光光度计（美国Beckman公司）、Agilent1100型高效液相色谱仪（美国Agilent公司）、FT-IR2000型红外分光光度计（美国Perkin-Elmer公司）、Mercuryplus400MHz核磁共振仪(美国varian公司)、Q-TofmicoYA019质谱仪(英国质谱公司)，硅胶均为青岛海洋化工厂产品,柱层析用聚酰胺为浙江省台州市路桥四甲生化塑料厂,所用试剂均为分析纯。安痛藤采于江西赣南地区，由江西中医学院刘庆华老师采集并鉴定为葡萄科植物苦朗藤Cissusas

2、samica(Laws.) 1.2提取与分离 取安痛藤粗粉,用80%乙醇渗漉至近无色。回收乙醇后加适量水混悬，依次用氯仿，醋酸乙酯，正丁醇萃取，各萃取部分均用真空浓缩。取醋酸乙酯萃取部分，上聚酰胺柱。用水洗至无色，浓缩得到水洗浓缩液A,聚酰胺柱再用95%乙醇洗脱至无成分流出，洗脱液浓缩，得浓缩液B。浓缩液A经硅胶柱分离，以氯仿乙醇（52）洗脱得化合物。浓缩液B,经硅胶柱分离，以氯仿甲醇（8020-01）梯度洗脱，得到结晶。 2结果 2.1结晶 无色棱柱状结晶（MeOH），mp134136。可溶于甲醇和热水。异羟肟铁反应阳性，三氯化铁/铁氰化钾反应显蓝色。UVmax(nm)：275，220。TO

3、FMSm/z:327.08(M-H),TOFMSMS327.08m/z:327.08(M-H,11%)，312.07(M-H-CH3,70%)，234.06(M-H-CH3-C2H6O3，90%)，192.04(M-H-CH3-C4H8O4,100%)；maxcm-1:3389.96，3251.68(-OH)，2951.87(-CH3)，2892.28(-CH2-)，1704.38(C=O)，1612.27，1528.64，1464.03(aromatic)，1343.83，1234.90(aromaticC-0)，861.20(C-H)；1H-NMR(TMS，C5D5N,400MHz):3.

4、99(s,3H,-OCH3)，4.17-4.33(m,3H)，4.5(dd,j=8.6,9.0，1H)，4.65(t,j=9.78,1H)，4.72(d,j=10.56,1H)，5.27(d,j=10.57,1H)，7.6(s,1H,aromatic-H)；13C-NMR(TMS，C5D5N,400MHz):119.528(C1)，116.579(C2)，149.402(C3)，141.894(C4)，152.769(C5)，111.073(C6)，165.454(C7)，73.876(C1)，75.522(C2)，81.297(C3)，72.089(C4)，83.501(C5)，62.575

5、(C6)，60.283(MeO)。以上数据与文献2，3报道一致，结晶与岩白菜素对照品，在TLC和HPLC多种溶剂系统中，Rf值完全一致，保留时间一致，与岩白菜素对照品混合熔点不降低,故推定为岩白菜素（bergenin）。 2.2结晶 淡黄粒状结晶（氯仿+甲醇），mp259261。TOFMSm/z:343.02(M-H),TOFMSMS343.02m/z:328.02（M-H-CH3，100%），312.99（M-H-OCH3，90%）；1H-NMR(TMS，C5D5N，400MHz):3.88（s，3H，4-OCH3）,4.17（s，3H，3-OCH3）,4.23（s，3H，3-OCH3）,7

6、.85(s,1H,aromatic-H)，8.07(s,1H,aromatic-H);13C-NMR(TMS，C5D5N,400MHz):56.604（4-OCH3）,61.36（3-OCH3）,61.592（3-OCH3）,108.065（C-5）,111.864（C-5）,112.883（C-4）,113.144（C-4）,113.885（C-3）,114.333（C-3）,141.37（C-6）,141.778（C-6）,141.993（C-1）,142.388（C-1）,154.34（C-2）,154.556（C-2）,159.207(C=O),159.307(C=O)。以上数据与文献

7、4，5报道基本一致，故推定为3,3,4-三甲氧基鞣花酸（3,3,4-tri-O-methylellagicacid）。 2.3结晶 白色针状结晶（石油醚+丙酮），mp139141。TOFMSm/z:397.42（M+H-H2O），TOFMSMS397.30m/z:397.31(M+H-H2O，40%),189.08(27%)，175.06(39%)，161.04(78%)，147.02（100%）；1H-NMR(TMS，CDCl3，400MHz)：3.56(1H，m，H-3)，5.35(1H，br.d，J=5.09Hz，H-6)，0.6746(3H，t，J=7.43Hz，H-29)，0.835

8、(3H，d，J=10.95Hz，H-26)，0.803(3H，d，J=10.96Hz，H-27)，0.916(3H，d，J=6.26Hz，H-21)，1.004(3H，s，H-18)，1.565(3H，s，H-19)；13C-NMR(TMS，CDCl3,400MHz):37.216(C-1)，31.63(C-2)，71.799(C-3)，42.266(C-4)，140.726(C-5)，121.728(C-6)，31.864(C-7)，31.864(C-8)，50.077(C-9)，36.478(C-10)，21.055(C-11)，39.732(C-12)，45.779(C-13)，56.7

9、28(C-14)，24.286(C-15)，28.238(C-16)，55.998(C-17)，11.965(C-18)，19.392(C-19)，36.128(C-20)，18.999(C-21)，33.897(C-22)，29.078(C-23)，51.216(C-24)，25.977(C-25)，18.757(C-26)，19.82(C-27)，23.019(C-28)，11.844(C-29)。以上数据与文献6，7报道基本一致，结晶与-Sitosterol对照品，在TLC多种溶剂系统中的Rf值完全一致，与-Sitosterol对照品混合熔点不降低,故推定为-谷甾醇（-Sitostero

10、l）。 2.4结晶 白色粉末（乙醇），mp242244。Molish反应阳性，茴香醛-浓硫酸反应显橙红色，NaOH试液反应显黄色，FeCl3溶液反应显浅蓝色。取化合物与没食子酸对照品进行红外光谱比较，吸收峰位置与强度基本一致，故可确定化合物为没食子酸(Gallicacid)。 2.5结晶 淡黄粉末（甲醇），mp263265。TOFMSm/z:329.06（M-H），TOFMSMS329.06m/z:314.05（M-H-CH3，100%），299.03（M-H-OCH3，80%）；1H-NMR(TMS，C5D5N，400MHz):8.085（s，2H，aromatic-H）,4.22（s，3H

11、，3-OCH3）,4.21（s，3H，3-OCH3）；13C-NMR(TMS，C5D5N,400MHz):112.906(C-1,1)，142.135(C-2,2)，153.833(C-3,3)，141.4(C-4,4)，110.365(C-5,5)，113.474(C-6,6)，159.415(C-7,7)，61.331(-OCH3)。以上数据与文献8，9报道基本一致，故推定为3,3-二甲氧基鞣花酸（3,3-di-O-methylellagicacid）。 3讨论 安痛藤味辛，性平，有着悠久的药用历史，在多部本草著作中均有记载。本实验所分离的岩白菜素，3,3,4-三甲氧基鞣花酸，3,3-二甲

12、氧基鞣花酸均为首次从该植物中提取得到，其中3,3-二甲氧基鞣花酸与3,3,4-三甲氧基鞣花酸为首次从该属植物中得到。文献10记载，岩白菜素具有止咳祛痰，抗炎、护肝、抗溃疡、提高免疫等作用。-谷甾醇具有降低胆固醇、止咳、抗癌及抗炎等作用，临床治疗慢性气管炎，有效率达89.3%11。 本研究结果为安痛藤的药效研究提供了基础资料,为安痛藤资源进一步深度开发和合理利用提供科学依据。安痛藤其它提取部分的成分将继续进行分离鉴定，其生物活性还有待于进一步实验。 【参考文献】 1南京中医药大学.中华本草，第5册M.上海：上海科学技术出版社，1999：286. 2黄丽萍，谢一辉，肖百全，等.安痛藤对大鼠佐剂性关

13、节炎的实验研究J.时珍国医国药2006,17（11）：2139. 3M.Taneyama,S.Yoshida,M.Kobayashi,M.Hasegawa.Phytochemistry,1983,（22）：1053. 4左国营，张志军，陈丽蓉，等.藏药黑蕊虎耳草的化学成分J.云南植物研究，2005，27(6)：691. 5DucDK，SungTV，AngelaMC，etal.EllagiccompoundsfromDiplopanaxstachyanthusJ.Phytochemistry，1990,29(1)：251. 6石钺，石任兵，刘斌，等.银翘散抗流感病毒有效部位群化学成分的分离与鉴定J.中国中药杂志2003,28（1）：43. 【摘要】目的研究安痛藤活性部位的化学成分，为阐明其活性成分提