第十六章重氮化合物和偶氮化合物_第1页
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1、第十六章重氮化合物和偶氮化合物+ + 1请解释为什么N2和6NN2与苯酚发生偶合反应时,前者的反应活性小于/X. jF后者。解答:在偶合反应中,重氮盐正离子是作为亲电试剂使用,所以在 + o2n_ n2 中,由于-NO2吸电子的诱导效应和吸电子的共轭效应,使得其亲电能力大大提高, +故其反应活性大于-N2 2.通常芳香重氮盐与酚的偶联是在弱碱性介质中进行,与芳胺偶联是在弱酸性或中性介质 中进行。这是为什么?解答:因为芳香重氮盐与酚的偶联反应为芳环上的亲电取代反应。在弱碱性介质中:OHOH-O-1 ,平衡偏向右边,在-O-上的电子与苯环共轭,使苯环电H+子云密度增大,它比酚更易发生亲电取代反应。

2、但当碱性太强( 氮盐会与OH-发生反应,ArN2+H+Ar-N二 N-OHH+Ar_N二 N-0重氮盐能偶合重氮酸不能偶合重氮酸负离子不能偶合PH10 )时,重 生成重氮酸或重氮酸负离子,使之失去偶合能力。0HOH芳香重氮盐与芳胺偶联需在弱酸性或中性介质(PH=57)中进行,而不宜 在强酸性溶液(PH5)中进行,因为如果在强酸性溶液中进行,胺转变为铵盐 的倾向性加大,NH3+使苯环电子云密度降低,偶合反应的速度就很慢了。-NH2AnH3OH能偶合和必要的有机试剂合成Br不能偶合OHIBr 解答:苯酚直接进行溴代反应得不到间位取代产物,所以必须引进一个新的基团改变芳环上定位情况,利用重氮盐法是一种好的选择。合成时,先保护酚羟基再进行硝化反应。氨基的邻对位效应强于羟基。OH(CH 3)2SO4OCH3OCH3Zn / HCl混酸NO2OCH3OCH3NH2Br2FeBrBrNH2NaNO2HCIBrQin2。H3PO2HIBr戶、BrBrBr由I I合成N=NNH2HOOC解答:0CH3CIAICI 3NO2COOHW、nh2COOHNaNO2 ,HCIN2CI

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