色谱与质谱学4[稻谷书苑]

1、Mass Spectrometry 1教学运用 n第一章 质谱解析基础知识 n第二章 离子裂解的基本机理-电子转移规律 n第三章 常见有机化合物的质谱图 2教学运用 第一章 基础知识 n一、分子离子 3教学运用 分子离子的形成 n高真空状态下，气相的样品分子，受到适当能量粒子的轰击， 会发生两种过程： 1、放出一个或一个以上电子，形成带正电荷的分子离子 ABCD + e- ABCD+ + 2 e- ABCD + e- ABCDn+ + (n+1) e- 2、吸收一个电子，形成带负电荷的分子离子 ABCD + e- ABCD- n分子离子在形成过程中需要的能量最少（7-15V）。 nEI方式，形

2、成的负离子强度比正离子小10-4倍，一般检测不到 4教学运用 n失去电子的易难顺序： 杂原子 C=C C-C C-H 随着C，电离能，易断； 随分子量 ，电子易丢； 含F、Cl、Br电负性比O强，电子难丢。 n碎片离子的稳定性碎片离子的稳定性: PhCH2 CH2=CH CH2 (CH3)3C (CH3)2CH CH3CH2 CH3 5教学运用 n有机化合物在质谱中的分子离子稳定度次序： 芳香环 共轭烯 烯 环状化合物 羰基化合物 不分 支烃 醚 酯 胺 酸 醇 高度分支烃类 100 80 60 40 20 20 CCH3 O 77 105 77 105 CO 120(M +) 51 43 4

3、06080100120m/z 相对丰度/(%) 6教学运用 n奇电子离子和偶电子离子 奇电子离子-含有一个未成对电子的离子 偶电子离子-不含未成对（即电子全配对）的离子（质子化 离子） 奇电子离子碎裂可产生奇电子碎片离子或偶电子碎片离子 偶电子离子碎裂产生偶电子碎片离子是有利的 n奇电子离子的环加双键值为整数 7教学运用 环加双键值 不饱和度（环加双键）： 对于通式：CxHyNzOn = (2x+2+z-y)/2 8教学运用 n在组成有机化合物的元素中，对绝大多数天然 丰度最高的同位素而言，偶数质量的元素具有 偶数化合价，奇数质量的元素具有奇数化合价， 如12C、16O、32S、的化合价是偶数

4、，1H、 35Cl、31P 的化合价为奇数，只有氮同位素14N 的质量数为偶数，其化合价却为奇数，成为一 种特例。 二、氮规则 9教学运用 n在有机化合物中， 凡含有偶数氮原子 或不含氮原子的， 相对分子质量一定 为偶数， n反之，凡含有奇数 氮原子的，相对分 子质量一定是奇数， 这就是氮规则。 氮规则 10教学运用 n氮规则的一个推论： 含奇数个N原子的化合物，谱图中偶数质量碎 片离子居多。 含偶数个N原子的化合物，谱图中奇数质量碎 片离子居多。 11教学运用 12教学运用 13教学运用 14教学运用 在在EI谱中，分子离子峰在数值上等于分子量谱中，分子离子峰在数值上等于分子量 ： 1. 分

5、子离子峰分子离子峰M+ 的判别：的判别： 1）最大质量数的峰可能是分子离子峰。）最大质量数的峰可能是分子离子峰。 当最大质量端存在当最大质量端存在 同位素峰簇时，应按有关原则寻找。同位素峰簇时，应按有关原则寻找。 2）必须是奇电子离子。）必须是奇电子离子。 3）合理的中性碎片（小分子或自由基）的丢失。）合理的中性碎片（小分子或自由基）的丢失。M-3到到M- 13、M-20到到M-25之内不可能有峰。之内不可能有峰。 三、三、分子量分子量的的确定确定 15教学运用 常见低质量中性碎片 M-15(.CH3)M-27(CHNH2.CHCH2)M-32(CH3OH,S,O2) M-16(O)M-28(

6、CO,CH2CH2)M-33(CH3+H2O) M-17(.OH,NH3)M-29(CHO,C2H5)M-34(H2S) M-18(H2O)M-30(CH2O,NO)M-35(Cl) M-26(CN,HCCH)M-31(OCH3,CH2OH)M-36(2H2O,HCl) M-41(C3H5)M-79(Br)M-127(I) 16教学运用 100 80 60 40 20 20 CCH3 O 77 105 77 105 CO 120(M+) 51 43 406080100120m/z 相对丰度/(%) 17教学运用 2. 氮规则氮规则 当化合物不含氮或含偶数个氮时，其分子量为偶数；当化合物不含氮或

7、含偶数个氮时，其分子量为偶数； 当化合物含奇数个氮时，其分子量为奇数。当化合物含奇数个氮时，其分子量为奇数。 3. 分子离子峰的强度和化合物的结构类型密切相关分子离子峰的强度和化合物的结构类型密切相关 (1) 芳香化合物芳香化合物 共轭多烯共轭多烯 脂环化合物脂环化合物 短直链烷烃短直链烷烃 某些某些 含硫化合物。通常给出较强的分子离子峰。含硫化合物。通常给出较强的分子离子峰。 (2) 直链的直链的酮、酯、醛、酰胺、醚、卤化物酮、酯、醛、酰胺、醚、卤化物等通常显示分等通常显示分 子离子峰。子离子峰。 (3) 脂肪族且分子量较大的醇、胺、亚硝酸酯、硝酸酯脂肪族且分子量较大的醇、胺、亚硝酸酯、硝酸

8、酯等等 化合物及高分支链的化合物通常没有分子离子峰。化合物及高分支链的化合物通常没有分子离子峰。 分子量分子量的的确定确定 18教学运用 分子量分子量的的确定确定 4. 含氯和溴原子的化合物 n35Cl：相对丰度，75.77% n37Cl：相对丰度，24.23% n79Br：相对丰度，50.5% n81Br：相对丰度，49.5% 19教学运用 分子量分子量的的确定确定 5. 有些没有分子离子峰的化合物易丢失的中性 分子 醇易脱水而丢失质量数18，分子量=最高质量 数+18 乙酸乙酯易失去乙酸，质量数60 20教学运用 当EI谱中未出现分子离子峰时： 降低电子能量（ 通常为通常为70eV ）。

9、采用软电离技术。 样品化合物衍生化。 21教学运用 五、同位素峰 组成有机化合物的元素，除P、F、I 以外，其他元素 大都存在着两种以上的同位素，因而质谱图会出现强度不 等到的同位素离子峰。各元素的最轻同位素的天然丰度最 大，因此与相对分子质量有关的分子离子峰M+，是由最大 丰度同位素所产生的。生成的同位素离子峰往往在分子离 子峰右边1 或2 个质量单位处出现M+1 或M+2 峰，构成同 位素离子峰簇，其强度比与同位素的丰度比是相当的。 22教学运用 化学上，氖的原子量为20.2, 质谱上：氖不在m/z20.2处出峰，而是在m/z20和m/z22处各出一个 峰， 该峰的相对强度为10:1。为什

10、么？质谱测定的是微观离子， 不是宏观上的平均的概念。 元素 AA+1A+2 元素类型 质量% 质量%质量% H110020.015A C12100131.1A+1 N14100150.37A O16100170.04180.20A+2 F19100A Si28100295.10303.40A+1,A+2 P31100A S32100330.80344.40A+2 Cl351003732.5A+2 Br791008198.0A+2 I127100A 表1 常见元素的天然同位素丰度 元素 分类情况： A: H, F, P, I A+1: C, N A+2: O, Si, Cl, Br 23教学运用

11、 同位素分布的二项式规则：同位素分布的二项式规则： 对对A+1和和A+2元素元素 32 ! 3 )2)(1( ! 2 ) 1( 1)1 (b nnn b nn nbb n b: A+1或A+2同位素的天然丰度 n: 质谱峰中A+1或A+2元素的个数 A+1元素峰位置MM+1M+2M+3 A+2元素峰位置MM+2M+4M+6 质谱峰强度1nbn(n-1)b2/2!n(n-1)(n-2)b3/3! 12C5H12+ M m/z72 12C413C1H12+ M+1 m/z73 12C313C2H12+ M+2 m/z74 12C213C3H12+ M+3 m/z75 12C113C4H12+ M+

12、4 m/z76 0 20 40 60 80 100 RA m/z 24教学运用 q例： 12C 100%, 13C 1.1% C60, n=60, b=1.1% M M+1 M+2 M+3 12C60 13C12C59 13C212C58 13C312C57 720 721 722 723 1 nb n(n-1)b2/2! n(n-1)(n-2)b3/3! 100 66 21 4.6 723720722721 100 21 4.6 66 C60的质谱图 25教学运用 元素组成的判断： 用同位素丰度的分布可帮助判断峰的元素组成。 方法： 1、获取最高质量峰，分子离子峰。 分子离子峰受氢迁移的影响

13、最小。 2、最大丰度 信号强有利于判断。 3、A峰的选择 一个峰组中的A峰应是仅含最大丰度同位素(如12C、16O、35Cl)的最高 质量峰。 优先考虑A+2型元素存在的可能性，因A+2峰受A+1元素的影响较小， A+2元素同位素的自然丰度也较高，容易判断，尤其是氯和溴。 然后再判断A+1元素，可根据其与A峰的强度比，大致判断A+1元素 的种类和所含个数。 4、确定元素组成的一致性 从分子离子峰M+得到元素组成信息，需要与较小的碎片离子的组成吻合。 26教学运用 27教学运用 n“A+1”元素 n“A+1”元素包括碳、氢和氮。对化合物 CWHxNyOZ可用下式计算同位素峰丰度比： %04. 0

14、38. 0016. 012. 1%1ZYXWm 28教学运用 n因为17O及2H相对含量极低，上式可简化为： n（m+1）%=1.1W+0.38Y% %20. 0 200 )11 ( %2 2 z W m 29教学运用 30教学运用 31教学运用 n当分子中含有n个卤素原子， n各种同位素相对丰度比为： (a+b)n 当分子中含有卤素氯、溴两种原子，则同 位素相对丰度比为： (a+b)n(c+d)m m、n为氯、溴原子的数目； a、b为氯原子轻、重同位素的天然丰度; c、d为溴原子轻、重同位素的天然丰度 .! 3/)2)(1(! 2/) 1()( 33221 bannnbannbnaaba n

15、nnnn 32教学运用 33教学运用 34教学运用 35教学运用 36教学运用 利用同位素峰簇的相对丰度推导化合物的分子式利用同位素峰簇的相对丰度推导化合物的分子式 例例 分子中含有S。设 m/z 154为分子离子峰, 154-139=15, 合理 m/z 154 155 156 157 RI 100 9.8 5.1 0.5 分子中含有S, C数目=(9.80.8)/1.18 H数目=15432128=26 不合理 分子式为C8H10OS 37教学运用 例例：化合物的质谱图如下，推导其分子式：化合物的质谱图如下，推导其分子式 n164:166=1:1, 164- 85 = 79 (Br), n

16、164: 1661 : 1, 分 子中含有1Br, n不含氮或含偶数氮。 n85 C6H13 or C5H9O nm/z: n164 C6H13Br DBE=0 nC5H9BrO DBE=1 m/z: 85 49(100), 86 3.2(6.5), 87 0.11(0.22) 38教学运用 一、有机质谱中的裂解反应一、有机质谱中的裂解反应 （单分子（单分子裂解反应）裂解反应） 质谱裂解反应机理质谱裂解反应机理 （电荷自由基定位理论）（电荷自由基定位理论） CH3CH2CH2OH； 1） 电子转移的表示电子转移的表示 ：一个电子的转移；：一个电子的转移； ：一对电子的转移。：一对电子的转移。

17、M 2）电子在各轨道易被电离的顺序为）电子在各轨道易被电离的顺序为 n轨道轨道 共轭共轭轨道轨道 独立独立轨道轨道 轨道轨道 3） 离子正电荷位置的表示离子正电荷位置的表示 第二章 离子裂解机理 39教学运用 n分子离子的分解能量处于激发态（不改变 键长），某些分子离子具有足以断裂一个 或一个以上键的能量，因而引起分子离子 的分解，分解反应可分两种过程：一是简 单断裂；二是重排。 40教学运用 碎片离子形成：断裂和重排 n 断裂-共价键的断裂 n 断裂-单键、双键、烯丙基、苄基裂解 ni 断裂-电荷中心引发的反应（诱导断裂） n游离基中心引发的重排 麦式重排（） n电荷中心引发的重排 H重排

18、41教学运用 1. 1. 断裂断裂- -共价键的断裂（半异裂）共价键的断裂（半异裂） n化合物中某个单键失去电子，则在此处易进化合物中某个单键失去电子，则在此处易进 一步发生断裂反应，例如烷烃。一步发生断裂反应，例如烷烃。 e RR + RCR3 CR3CR3 42教学运用 n 断裂多发生在烷烃断裂多发生在烷烃 若分子中有杂原子或若分子中有杂原子或键，则键，则 断裂将为次要断裂将为次要 因为因为 电子的电离能高于电子的电离能高于电子或电子或N N、O O、S S等杂原等杂原 子的子的n n电子电子 n对于饱和烃，取代度愈高的碳，其对于饱和烃，取代度愈高的碳，其 键愈容易键愈容易 被电离，另一方

19、面取代度愈高的被电离，另一方面取代度愈高的C C+ +离子愈稳定离子愈稳定 43教学运用 n饱和烃类化合物的裂解饱和烃类化合物的裂解 CH3 -e CH3 + CH3 44教学运用 n能够稳定正电荷的离子丰度较高，如能够稳定正电荷的离子丰度较高，如 n甲基为供电基，叔丁基与三个甲基相连，对甲基为供电基，叔丁基与三个甲基相连，对 稳定正电荷最有利，所以上述反应中（稳定正电荷最有利，所以上述反应中（CH3） 3C+离子的丰度为 离子的丰度为100%，即基峰。，即基峰。 CH3CH2CH3 -e CH3 3C CH2CH3 3C CH33CCH2CH3 + 45教学运用 46教学运用 2. 2. 断

20、裂断裂- -游离基发生的断裂（均裂）游离基发生的断裂（均裂） n游离基对分子断裂的引发是由于电子的 强烈成对倾向造成的。由游离基提供一 个奇电子与邻接原子形成一个新键，与 此同时，这个原子的另一个键（键）断 裂。这种断裂通常称为断裂。 47教学运用 （1）饱和中心杂原子 n杂原子（Y）的孤对电子电离能较低，很容易去 失，形成游离基离子，进而发生断裂，如 RCR 2 YR R + CR2 YR 48教学运用 RCH 2 ORR+CH 2 OR 49教学运用 RCR2YRR +CR2 YR 50教学运用 RCH2OR R+CH2OR 51教学运用 NH2CH2CH2OH + + CH2OH CH2

21、NH2 H2N=CH2 CH2=OH （主要）（主要） （次要）（次要） 奇电子离子裂解过程中，自由基留在电离电位（奇电子离子裂解过程中，自由基留在电离电位（IP）较高）较高 的碎片上，而正电荷留在的碎片上，而正电荷留在IP较低的碎片上。较低的碎片上。 StevensonStevenson规则规则 52教学运用 甲基正丁基醚的裂解： + + + . + . C3H7CH2OCH3C3H7CH2OCH3C3H7 C3H7CH3 OHCH3 8.2 eV9.8 eV C3H7CH2OCH3 25% 1% C3H7CH2 CH3O + . . 8.1 eV6.9 eV 100% + + . + CH

22、2OCH3 i i . + 53教学运用 O C4H9+CH3C O CH3+ C4H9C O (100%) (2%) 最大烷基丢失规律最大烷基丢失规律 54教学运用 3-甲基-3-己醇 C3H7C CH3 C2H5 OHOHC2H5C CH3OHC3H7C CH3 OHC3H7C - C2H5 m/z 73, 100%m/z 87, 50% m/z 101,10% 55教学运用 RC O RR+ C O R (2)含不饱和杂原子的化合物 56教学运用 （3）烯烃类的烯丙位裂解 RCH2C H CH2R+ CH2CHCH2 CH2CHCH2 57教学运用 碎片离子形成：断裂和重排 n 断裂-共

23、价键的断裂 n 断裂-单键、双键、烯丙基、苄基裂解 ni 断裂-电荷中心引发的反应（诱导断裂） n游离基中心引发的重排 麦式重排（） n电荷中心引发的重排 H重排 58教学运用 3 3、电荷中心引发的反应（诱导断裂，、电荷中心引发的反应（诱导断裂， i i）（1）奇电子离子（OE） n饱和中心 例如： n不饱和中心 RYRR+ i YR C2H5OC2H5C2H5+O C2H5 m/z 29, 40% i R CO R C R R O i R + R CO 59教学运用 C2H5 C C2H5 O i C2H5+C2H5CO m/z 29 60教学运用 n上述反应由正电荷对一对电子的吸引所推

24、动，反应发生的难易与该元素的诱导效应 有关，一般为卤素O、S N、C；许多 碘代烷烃，溴代仲和叔烷烃及氯代叔烷烃， 较易产生这个反应。 CH3CH2CH CH3 BrC4H9+Br m/z 57 i 61教学运用 62教学运用 n（2）偶电子离子（EE） RCOR+ +CO RYCH2R+ YCH2 i i 63教学运用 n在影响或i反应的能力方面，氧属于中等水 平，例如： CH3CH2OCH2CH3CH3CH2OCH2+CH3 m/z 59 CH3CH2+OCH2CH3 i m/z 29 64教学运用 n反应与i反应机理不同，形成的离子也不同， 两者互为互补离子。由于i断裂需要电荷转移， 与

25、断裂相比较难进行。上述反应中m/z59的 丰度大于m/z29的丰度 65教学运用 n（3）偶电子离子（EE） n分子离子为奇电子离子（OE），经过断裂 产生偶电子离子（EE+），再发生i断裂， RYCH2 i R + YCH2 CH3CH2OCH2 m/z 59 CH3CH2OCH2 + m/z 29 66教学运用 n如酯肪酮： R C R O -R RCOR + CO i 67教学运用 4-苯基环己烯可能的裂解途径：苯基环己烯可能的裂解途径： . + + . + . m/z 104 e i + . + . + . + . -e m/z 104 68教学运用 158 104 91 100 50

26、 20 40 60 80 100 120 140 160 m/z 相对丰度/(%) 4 4 苯基环己烯的质谱图苯基环己烯的质谱图 M 69教学运用 4. 游离基中心引发的重排游离基中心引发的重排 1). -H重排到不饱和基团上并伴随发生断 裂：（麦氏重排）。 H Y Y H + YHrH Y H + H i Y 70教学运用 n未成对电子通过空间与邻近的一个原子（ 位上氢原子）形成新键，这个新键的第二个 电子是由该邻近原子的另一个键转来的，其 结果导致这个键断裂及氢原子通过六元过渡 态转移。在这个过程中最初的断裂没有使离 子中任一部分丢失，而只是引起游离基中心 位置的改变。新的游离基立即引发一

27、个断 裂反应，导致原来游离基的位碳碳键断裂； 与此同时失去一个烯烃或其他稳定分子，形 成奇电子离子。 71教学运用 CH3 H O rH H OH3C H3C + OH m/z 58,40% 72教学运用 CH 3 H O rH H OH 3 C O H H 3 C i H 3 C + O H m/z 42,5% 73教学运用 n只要满足条件（不饱和基团及其 氢的 存在），发生麦式重排的几率较大。重 排离子如仍满足条件，可再次发生该重 排。麦式重排有生成两种离子的可能性， 但含 键的一侧带正电荷的可能性大些 74教学运用 薄荷酮的麦氏重排薄荷酮的麦氏重排 CH2 H O OHO m/z 112

28、 rH, . + . + . + 75教学运用 芳香环的麦氏重排芳香环的麦氏重排 H H H H H H m/z 92 . + . + -e H . + + N H NH .+ . m/z 93 + H 76教学运用 烯烃的麦氏重排烯烃的麦氏重排 环氧的麦氏重排环氧的麦氏重排 CH2 H R CH2 H R CH3R . + . + e + m/z 42 rH H R R O H O rH . + + m/z 58 . + 77教学运用 两次麦氏重排两次麦氏重排 O H C2H5 OHO H OH . + . + . + + . m/z 86 m/z 58 rH rH 78教学运用 i断裂的麦

29、氏重排断裂的麦氏重排: O H PhOH OH Ph OH Ph OH PhPh . + . + . + m/z 58 + . + . + m/z 104 + （相对丰度100%） （相对丰度5%） rH i rH 79教学运用 O O H Ph H O OH Ph H Ph C3H7COOH . + + . + .+ H i m/z 104 80教学运用 常见的麦氏重排离子常见的麦氏重排离子（最低质量数）（最低质量数） /m z + . H2CC OH H + . H2CC OH OCH3 + . H2CC OH CH3 + . H2CCNH + . H2CC OH OH + . H2CN

30、O OH 化合物 类型 最小重排离 子 化合物类 型 最小重排离子 醛44甲酯74 酮58腈41 羧酸60 硝基化合 物 61 /m z 81教学运用 饱和杂原子的游离基未成对时电子与邻近 的处于适当构型的氢原子形成一个新键，与 此同时一个与氢原子相邻的键断裂。 2). 2). 氢重排到饱和杂原子上并伴随邻键氢重排到饱和杂原子上并伴随邻键 断裂断裂 N-丁基乙酰胺 82教学运用 H2C H C NHC4H9 rH HNHC4H9 C O H2C H2NC4H9 +H 2C C O m/z 73 O 通过反应产生m/z73离子。 83教学运用 n含卤素、氧、硫的化合物失去含卤素、氧、硫的化合物失

31、去HX、H2O 及乙烯，通过四、五、及乙烯，通过四、五、 六元环过渡态来六元环过渡态来 实现实现 84教学运用 卤代物卤代物 n由于产生的含杂原子的离子是饱和的，对 电荷的争夺力很弱，使得电荷转移的i反应 发生更为普遍，尢其是对电负性强的基团： 85教学运用 n上述反中形成了M-HCl离子，其它电离能 较高的饱和小分子，如H2O、C2H4、 CH3OH、H2S 和HBr等，常以这种方式丢失。 rH HCl C2H5 Cl C2H5 H i C2H5 +HCl m/z 70 86教学运用 醚和硫醚醚和硫醚 醇醇 + . H2CO CH2 CH2HC CH3 CH3 H +. HOCH2HC CH

32、3 CH3 + rH CH2CH2 OH H R OH2 R R R R +. + . + . + . rHi + . i 87教学运用 苯环的邻位效应苯环的邻位效应 X Y H A Z A X rH +HYZ + . + . CH2 H OH CH2 CH2 CH2 H2O CH2 OH2 CH2 + . + rH i + .+ 88教学运用 O H OCH3 CH2 CH2 O CH3OH + + . + . CH2 H OR C C CH2 ROH O O + + . + . 89教学运用 顺式双键顺式双键 CH HOH ORCH H2O ORO R H2O rHi + . + . +

33、. _ 90教学运用 3）置换反应（rd） 这是一种非氢重排的反应，分子内部 两个原子或基团（常常是带游离基中心 的）互相作用，形成一个新键，与此同 时其中一个基团（或两者）的另一键断 裂，例如： Cl R rd R + Cl 91教学运用 自由基引发的环化反应自由基引发的环化反应 卤代物、长链胺、长链氰化物的重排离子：卤代物、长链胺、长链氰化物的重排离子： (10%) (100%) Cl C8H17 Cl C8H17 Cl C7H15 Cl C7H15 . + + + . +. + + . m/z 91 m/z 105 rd rd 92教学运用 Br BrNH2+ + m/z 135m/z

34、149 + m/z 86 CN m/z 110 溴代烷、溴代烷、长链胺和长链氰化物长链胺和长链氰化物也较易发生类似的骨架重排也较易发生类似的骨架重排 。 其他化合物的取代重排：其他化合物的取代重排： O C2H5 OCH3 O C2H5 OCH3 . + + rd + . 93教学运用 肉桂酸肉桂酸(酯酯)的取代重排：的取代重排： R O N N O R + + . rd + . O OR O OR H O OR H +. + . + _ . 94教学运用 5 5、电荷中心引发的重排、电荷中心引发的重排 nz为氢时常常看到这个类型的裂解，如二乙胺： AB zy d zy + A B 95教学运

35、用 n麦氏重排产生OE离子，而麦氏+1重排产 生EE+离子，这个特征峰有利于辨认酯， 硫酯酰胺和磷酸酯等化合物。 CH3CH2NCH2CH3 -CH3 H2CCH2 H HN CH2 H2CCH2 H2NCH2 d + m/z 58m/z 30 96教学运用 通常消除通常消除CO、CO2、HCN、CH3CN等小分子。等小分子。 甲基迁移：甲基迁移： CHCC O OCH3CHCCH3 + CO2 re. + . + 6 6、骨架重排骨架重排-消去重排消去重排 97教学运用 芳基迁移：芳基迁移： CO O O O . + _ re . + CO _ re . + SO2 H2NSO2NHRH2NNHR _ re . + . + 98教学运用 7、逆Diels-Alder裂解（RDA裂解） e m/z 82 + m/z 54 . 说明： n该重排正好是Diels-Alder反应的逆反应