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文档简介
1、2020届高考化学提分攻略题型17化学反应原理综合一、解题策略二、题型分类【典例1】【2019课标全国,28】水煤气变换co(g)h2o(g)=co2(g)h2(g)是重要的化工过程,主要用于合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题:(1)shibata曾做过下列实验:使纯h2缓慢地通过处于721下的过量氧化钴coo(s),氧化钴部分被还原为金属钴co(s),平衡后气体中h2的物质的量分数为0.0250。在同一温度下用co还原coo(s),平衡后气体中co的物质的量分数为0.0192。根据上述实验结果判断,还原coo(s)为co(s)的倾向是co_h2(填“大于”或“小于”)。(2
2、)721时,在密闭容器中将等物质的量的co(g)和h2o(g)混合,采用适当的催化剂进行反应,则平衡时体系中h2的物质的量分数为_(填标号)。a0.25b0.25c0.250.50d0.50e0.50(3)我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用*标注。可知水煤气变换的h_0(填“大于”“等于”或“小于”)。该历程中最大能垒(活化能)e正_ev,写出该步骤的化学方程式_。(4)shoichi研究了467、489时水煤气变换中co和h2分压随时间变化关系(如图所示),催化剂为氧化铁,实验初始时体系中的ph2o和pco
3、相等、pco2和ph2相等。计算曲线a的反应在3090min内的平均速率v(a)_kpamin1。467时ph2和pco随时间变化关系的曲线分别是_、_。489时ph2和pco随时间变化关系的曲线分别是_、_。【答案】(1)大于(2)c(3)小于2.02cooh*h*h2o*=cooh*2h*oh*(或h2o*=h*oh*)(4)0.0047bcad【解析】1)由题给信息可知,h2(g)coo(s)co(s)h2o(g)()k10.025039,(c(h2o)10.0250c(h2)由题给信息可知,co(g)coo(s)c(co2)10.0192的温度相同,利用盖斯定律,由()()得co(g)
4、h2o(g)kco2(g)h2(g)k21.31。c(co)co(s)co2(g)()k20.019251.08。相同温度下,平衡常数越大,反应倾向越大,故co还原氧化钴的倾向大于h2。(2)第(1)问和第(2)问51.08k139设起始时co(g)、h2o(g)的物质的量都为1mol,容器体积为1l,在721下,反应达平衡时h2的物质的量为xmol。co(g)h2o(g)h2(g)co2(g)起始转化1molxmol1molxmol0xmol0xmol平衡(1x)mol(1x)molxmolxmolk1.31,若k取1,则x0.5,(h2)0.25;该反应前后气体物质的量不变,当等物质的量反
5、起始物质为cooh*h*h2o*,产物为cooh*2h*oh*。(4)由题图可知,3090min内v(a)x2(1x)2应物全部反应,氢气所占物质的量分数为50%,但反应为可逆反应,不能进行彻底,氢气的物质的量分数一定小于50%,故选c。(3)观察起始态物质的相对能量与终态物质的相对能量知,终态物质相对能量低于始态物质相对能量,说明该反应是放热反应,h小于0。过渡态物质相对能量与起始态物质相对能量相差越大,活化能越大,由题图知,最大活化能e正1.86ev(0.16ev)2.02ev,该步(4.083.80)kpah90min30min0.0047kpamin1。水煤气变换中co是反应物,2是产
6、物,又该反应是放热反应,升高温度,平衡向左移动,重新达到平衡时,h2的压强减小,co的压强增大。故a曲线代表489时,ph2随时间变化关系的曲线,d曲线代表489时pco随时间变化关系的曲线,b曲线代表467时ph2随时间变化关系的曲线,c曲线代表467时pco随时间变化关系的曲线。【典例2】2019课标全国,27】)环戊二烯(生产。回答下列问题:)是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等(1)已知:(g)=h1100.3kjmol1h2(g)i2(g)=2hi(g)h211.0kjmol1(g)h2(g)对于反应:(g)i2(g)=h3_kjmol1。(g)2hi(g)(2)某温度下
7、,等物质的量的碘和环戊烯()在刚性容器内发生反应,起始总压为105pa,平衡时总压增加了20%,环戊烯的转化率为_,该反应的平衡常数kp_pa。达到平衡后,欲增加环戊烯的平衡转化率,可采取的措施有_(填标号)。a通入惰性气体c增加环戊烯浓度b提高温度d增加碘浓度(3)环戊二烯容易发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。不同温度下,溶液中环戊二烯浓度与反应时间的关系如图所示,下列说法正确的是_(填标号)。at1t2ba点的反应速率小于c点的反应速率ca点的正反应速率大于b点的逆反应速率1db点时二聚体的浓度为0.45moll(4)环戊二烯可用于制备二茂铁fe(c5h5)2,结构简式为,后者广泛应用
8、于航天、化工等领域中。二茂铁的电化学制备原理如图所示,其中电解液为溶解有溴化钠(电解质)和环戊二烯的dmf溶液(dmf为惰性有机溶剂)。该电解池的阳极为_,总反应为_。电解制备需要在无水条件下进行,原因为_。【答案】(1)89.3(2)40%3.56104bd(3)cd(4)fe电极fe2=h2(或fe【解析】1)根据盖斯定律,由反应反应得反应,则h3h1h2(100.311.0)kjmol152c5h6=fe(ch5)2h2)水会阻碍中间物na的生成;水会电解生成oh,进一步与fe2反应生成fe(oh)2(89.3kjmol1。(2)设容器中起始加入i2(g)和环戊烯的物质的量均为a,平衡时
9、转化的环戊烯的物质的量为x,列出三段式:(g)i2(g)=(g)2hi(g)起始:转化:平衡:axaxaxax0xx02x2x根据平衡时总压强增加了20%,且恒温恒容时,压强之比等于气体物质的量之比,得aa10.4a(ax)(ax)x2x1.2,解得x0.4a,则环戊烯的转化率为a100%40%,平衡时p总p(总)2(g)、hi(g)的分压分别为总总总总,则kp27p总,根据p总1.2105p总p总(g)、i2(g)、pppp63844pa,可得kp1.2105pa3.56104pa。通入惰性气体,对反应的平衡无影响,a项不符合题意;27的二聚体浓度为环戊二烯浓度变化量的2,可知二聚体的浓度为
10、0.45moll1,d项正确。4)结合图8b反应为吸热反应,提高温度,平衡正向移动,可提高环戊烯的平衡转化率,项符合题意;增加环戊烯浓度,能提高i2(g)的平衡转化率,但环戊烯的平衡转化率降低,c项不符合题意;增加i2(g)的浓度,能提高环戊烯的平衡转化率,d项符合题意。(3)由相同时间内,环戊二烯浓度减小量越大,反应速率越快可知,t1”、“”或“”)。(4)从化学反应的角度分析工业合成氨气采取30mpa50mpa高压的原因是_。(5)500时,向容积为2l的密闭容器中通入1moln2和3molh2,模拟合成氨的反应,容器内的压强随时间的变化如下表所示:时间/min压强/mpa02010172
11、0153013.2401111达到平衡时n2的转化率为_。用压强表示该反应的平衡常数kp_(kp等于平衡时生成物分压幂的乘积与反应物分压幂的乘积的比值,某物质的分压等于总压该物质的物质的量分数)。随着反应的进行合成氨的正反应速率与nh3的体积分数的关系如下图所示,若升高温度再次达到平衡时,可能的点为_(从点“a、b、c、d”中选择)(2)当正、逆反应速率相等时,反应到平衡,即v正v逆k正c(n2)c3(h2)k逆c2(nh3),则反应2n22【答案】(1)b2a2c(2)k正(3)k逆(4)加快反应速率,同时使平衡正向移动,提高原料气的利用率和产品的产率(5)90%48mpa2a【解析】2(1
12、)根据盖斯定律分析,n2(g)o2(g)=2no(g)h1akj/mol;4nh3(g)3o2(g)=2n(g)6h2o(g)h2bkj/mol;2no(g)o2(g)=2no(g)h3ckj/mol;将方程式进行22计算,得热化学方程式为4nh3(g)7o2(g)=4no(g)6h2o(g)h(b2a2c)kj/mol;13h2nh3的平衡常数kc2(nh3)/c(n2)c3(h2)k正k逆;(3)已知合成氨的反应升高温度平衡常数会减小,则说明升温平衡逆向移动,正反应为放热反应,则该反应的正反应活化能e1和逆反应活化能e2的相对大小关系为:e1e2;(4)工业合成氨的反应为气体分子数减小的反
13、应,所以增大压强可以加快反应速率,同时使平衡正向移动,提高原料气的利用率和产品的产率;(5)假设到平衡时氮气转化浓度为xmol/l,则有起始浓度/mol/l改变浓度/mol/ln20.5x3h21.53x2nh3,02x平衡浓度/mol/l0.5x1.53x2x(1.111mpa)2用压强表示该反应的平衡常数kp0.0548mpa2;11mpa(11mpa)30.5x1.53x2x110.51.5根据压强比等于物质的量比分析,有关系式:20解x0.45;达到平衡时n2的转化率为0.45/0.5100%90%;0.90.151.11.1合成氨的反应为放热反应,若升温,则反应速率增大,平衡逆向移动
14、,氨气的体积分数减小,可能的点为a。3“低碳经济”备受关注,co2的排集、利用与封存成为科学家研究的重要课题。(1)绿色植物通过图1所示过程储存能量,用化学方程式表示其光合作用的过程:_。(2)tio2是一种性能优良的半导体光催化剂,能有效地将有机污染物转化为co2等小分子物质。图2为在tio2的催化下,o3降解ch3cho的过程,则该反应的化学方程式为_。(3)将一定量的co2(g)和ch4(g)通入一恒容密闭容器中发生反应co2(g)ch4(g)已知:ch4(g)2o2(g)=co2(g)2h2o(g)h1802kjmol1co(g)1/2o2(g)=co2(g)h2283kjmol12c
15、o(g)h2o(g)=co(g)h2(g)h341kjmol1则反应co2(g)ch4(g)2co(g)2h2(g)的h_。2co(g)2h2(g)。为了探究反应co2(g)ch4(g)2co(g)2h2(g)的反应速率与浓度的关系起始时向恒容密闭容器中通入co2与ch4,使其物质的量浓度均为1.0moll1,平衡时,根据相关数据绘制出两条反应速率与浓度关系曲线(如图3):v正c(ch4)和v逆c(co),则与v正c(ch4)相对应的是图中曲线_(填“甲”或“乙”);该反应达到平衡后,某一时刻降低温度反应重新达到平衡,则此时曲线甲对应的平衡点可能为_(填“d”“e”或“f”)。(4)用稀氨水喷
16、雾捕集co2最终可得产品nh4hco3。在捕集时,气相中有中间体nh2coonh4(氨基甲酸铵)生成。现将一定量纯净的氨基甲酸铵置于恒容密闭容器中,分别在不同温度下进行反应:nh2coonh4(s)有关数据见下表(t1t2”“催化剂活性降低(或反应物浓度降低等)(3)还原c4h1013o226e=4co25h2o2【解析】(1)c4h10(g)6.5o2(g)=4co(g)5h2o(l)hq1kjmol1c2h6(g)3.5o2(g)=2co(g)3h2o(l)hq2kjmol1ch2=ch2(g)3o2(g)=2co(g)2h2o(l)hq3kjmol1得:充c电4h10(g)c2h6(g)电ch2=ch2(g)h2(q2q3q1)kjmol1;浓硫酸180催化剂放电催化剂放充电(2)设该温度下,正丁烷的平衡转化率,平衡时,5(1)558.8,0.76;前2amin内压强从5mpa增大到8.4mpa,即前2amin内正丁烷的p3.4mpa,根据v(正丁烷)p/t(8.4mpa5mpa)/2amin1.7/ampamin1;反应充c电4h10(g)ch4(g)放ch3ch=ch2(g),平衡时,若平衡时甲烷、乙烯
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