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文档简介
1、常见的碳单质金刚石金刚石晶莹美丽,光彩夺目,是自然界最硬的矿石。在所有物质中,它的硬 度最大。测定物质硬度的刻画法规定,以金刚石的硬度为10来度量其它物质的硬度。例如Cr的硬度为9、Fe为4.5、Pb为1.5、钠为0.4等。在所有单质中, 它的熔点最高,达 3823K。金刚石晶体属立方晶系,是典型的原子晶体,每个碳原子都以sp3杂化轨道 与另外四个碳原子形成共价键,构成正四面体。这是金刚石的面心立方晶胞的结 构。由于金刚石晶体中CC键很强,所有价电子都参与了共价键的形成,晶体 中没有自由电子,所以金刚石不仅硬度大,熔点高,而且不导电。室温下,金刚石对所有的化学试剂都显惰性,但在空气中加热到11
2、00K左右时能燃烧成CO2。金刚石俗称钻石,除用作装饰品外,主要用于制造钻探用的钻头和磨削工具, 是重要的现代工业原料,价格十分昂贵。石墨石墨乌黑柔软,是世界上最软的矿石。石墨的密度比金刚石小,熔点比金刚 石仅低50K,为3773K。在石墨晶体中,碳原子以sp2杂化轨道和邻近的三个碳原子形成共价单键, 构成六角平面的网状结构,这些网状结构又连成片层结构。层中每个碳原子均剩 余一个未参加sp2杂化的p轨道,其中有一个未成对的p电子,同一层中这种碳 原子中的m电子形成一个 m中心m电子的大n键(键)。这些离域电子可以在整 个儿碳原子平面层中活动,所以石墨具有层向的良好导电导热性质。石墨的层与层之间
3、是以分子间力结合起来的,因此石墨容易沿着与层平行的 方向滑动、裂开。石墨质软具有润滑性。由于石墨层中有自由的电子存在,故石墨的化学性质比金刚石稍显活泼。由于石墨能导电,有具有化学惰性,耐高温,易于成型和机械加工,所以石 墨被大量用来制作电极、高温热电偶、坩埚、电刷、润滑剂和铅笔芯。20 世纪 80年代中期,人们发现了碳元素的第三种同素异形体 C60。C60的发现和结构特点1996年10月 7日,瑞典皇家科学院决定把 1996年诺贝尔化学奖授予 Robert FCurl, Jr(美国)、Harold WKroto(英国)和 Richard ESmalley(美国),以表彰他们发 现 C60。19
4、95年9月初,在美国得克萨斯州Rice大学的Smalley实验室里,Kroto等 为了模拟 N 型红巨星附近大气中的碳原子簇的形成过程,进行了石墨的激光气 化实验。他们从所得的质谱图中发现存在一系列由偶数个碳原子所形成的分子, 其中有一个比其它峰强度大 2025 倍的峰,此峰的质量数对应于由 60 个碳原子 所形成的分子。C60 分子是以什么样的结构而能稳定呢?层状的石墨和四面体结构的金刚石 是碳的两种稳定存在形式,当 60 个碳原子以它们中的任何一种形式排列时,都 会存在许多悬键, 就会非常活泼, 就不会显示出如此稳定的质谱信号。 这就说明 C60 分子具有与石墨和金刚石完全不同的结构。由于
5、受到建筑学家BuckminsterFuller用五边形和六边形构成的拱形圆顶建筑的启发,Kroto等认为C60是由60个碳原子组成的球形 32面体,即由 12个五边形和 20个六边形组成,只有这样 C60分子才不存在悬键。在C60分子中,每个碳原子以sp2杂化轨道与相邻的三个碳原子相连,剩余 的未参加杂化的一个p轨道在C60球壳的外围和内腔形成球面大n键,从而具有 芳香性。为了纪念 Fuller,他们提出用 Buckminstefullerene来命名C60,后来又 将包括C60在内的所有含偶数个碳所形成的分子通称为 Fuller,中译名为富勒烯。C60的制备用纯石墨作电极, 在氦气氛中放电,
6、 电弧中产生的烟炱沉积在水冷反应器的 内壁上,这种烟炱中存在着 C60、 C70 等碳原子簇的混合物。用萃取法从烟炱中分离提纯富勒烯,将烟炱放入索氏 (Soxhlet )提取器中,用 甲苯或苯提取,提取液中的主要成分是 C60和C70,以及少量C84和C78。再 用液相色谱分离法对提取液进行分离, 就能得到纯净的C60溶液。C60溶液是紫 红色的,蒸发掉溶剂就能得到深红色的 C60微晶。C60的用途从 C60 被发现的短短的十多年以来,富勒烯已经广泛地影响到物理学、化 学、材料学、电子学、 生物学、医药学各个领域, 极大地丰富和提高了科学理论, 同时也显示出有巨大的潜在应用前景。据报道,对 C60 分子进行掺杂,使 C60 分子在其笼内或笼外俘获其它原子 或集团,形成类C60的衍生物。例如C60F60,就是对C60分子充分氟化,给 C60 球面加上氟原子, 把 C60 球壳中的所有电子 “锁住”,使它们不与其它分子结 合,因此C60F60表现出不容易粘在其它物质上,其润滑性比 C60要好,可做超 级耐高温的润滑剂,被视为 “分子滚珠 ”。再如,把 K、Cs、
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