有机化学复习总结[优制材料]

1、第一节 有机化合物命名和结构书写 考查内容 一、母体烃的名称，官能团字首、字尾的名称，取一、母体烃的名称，官能团字首、字尾的名称，取 代基的名称。代基的名称。 二、选主链的原则，编号的原则，取代基排列次序二、选主链的原则，编号的原则，取代基排列次序 的原则。的原则。 三、命名的基本格式。三、命名的基本格式。 四、确定四、确定R、S、Z、E、顺、反的原则。、顺、反的原则。 五、桥环和螺环化合物的命名原则。五、桥环和螺环化合物的命名原则。 六、六、立体结构的各种表达方式（构象和构型）立体结构的各种表达方式（构象和构型） 1相关知识 第一节 有机化合物命名和结构书写 1. 系统命名法： 选择官能团选

2、择官能团(母体母体)确定主链确定主链排列取代基顺序排列取代基顺序写出化合物全称写出化合物全称 构型 + 取代基 + 母体 2. 桥环和螺环烃的命名法 取代基 环数大.中.小 母体 取代基 螺小. 大 母体 2相关知识 第一节 有机化合物命名和结构书写 3. 芳香烃命名法： 4. 音译命名法 CH3 o o m m p 邻邻 间间 对对 N H NO N PyrrolePyridineFuranThiopheneQuinoline 吡吡咯咯吡吡啶啶呋呋喃喃噻噻吩吩喹喹啉啉 S 杂原子不同时，遵循杂原子不同时，遵循OSNH N的优先顺序的优先顺序 3相关知识 第一节 有机化合物命名和结构书写 二、

3、结构书写 异 构 现 象 构造异构 立体异构 碳链异构 CH3CH2CH2CH3和CH3CHCH3 CH3 (官能团)位置异构 CH3CH2CH2OH和CH3CHCH3 OH 官能团异构 CH3CH2OH和CH3OCH3 互变异构CH3C-CH O H 和CH3CCH OH 烯烯醇醇式式 酮酮式式 构型异构 构象异构 顺反异构 对映异构 4相关知识 第一节 有机化合物命名和结构书写 1. 顺反异构 CC b b a a Z构型 CC b b a a E构型 aa bb 同碳上下比较同碳上下比较! 2. 对映异构Fischer投影式 楔形式透视式 Fischer投影式 5相关知识 第一节 有机化

4、合物命名和结构书写 3. 构象异构Newman投影式 交叉式构象交叉式构象 重叠式构象重叠式构象 6相关知识 第二节 有机化学的基本反应 考查内容 完成反应式考查一个反应的各个方面：完成反应式考查一个反应的各个方面： 一、正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条件）。一、正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条件）。 二、反应的区域选择性问题。二、反应的区域选择性问题。 三、立体选择性问题。三、立体选择性问题。 四、反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？四、反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？ 7相关知识 第二节 有机化学的基本反应 一、解题的基础：熟悉和灵活掌握各类反应一、解题

5、的基础：熟悉和灵活掌握各类反应 二、解题的基本思路：二、解题的基本思路： 1. 确定反应类型（反应能不能发生？有哪几类反应能发生？哪一确定反应类型（反应能不能发生？有哪几类反应能发生？哪一 类反应占主导？）要回答这三个问题，必须了解：反应物的多重反应性类反应占主导？）要回答这三个问题，必须了解：反应物的多重反应性 能；试剂的多重进攻性能；反应条件对反应进程的控制等。能；试剂的多重进攻性能；反应条件对反应进程的控制等。 2. 确定反应的部位（在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团确定反应的部位（在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团 上发生。）一般要考虑：选择性氧化、选择性还原、选择性取代、

6、选择上发生。）一般要考虑：选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择 性加成、分子内取代还是分子间取代等。性加成、分子内取代还是分子间取代等。 3. 考虑反应的区域选择性问题：消除反应：扎依切夫规则还是霍夫考虑反应的区域选择性问题：消除反应：扎依切夫规则还是霍夫 曼规则曼规则; 加成反应：马氏规则还是反马氏规则加成反应：马氏规则还是反马氏规则; 重排反应：哪个基团迁移、重排反应：哪个基团迁移、 不对称酮的反应：热力学控制还是动力学控制等。不对称酮的反应：热力学控制还是动力学控制等。 4. 考虑立体选择性问题：消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺考虑立体选择性问题：消除反应：顺消还是反消、加成反应

7、：顺 加还是反加、重排反应：构型保持还是构型翻转、加还是反加、重排反应：构型保持还是构型翻转、SN1:重排、重排、SN2：构型：构型 翻转等。翻转等。 5. 考虑反应的终点问题：氧化：阶段氧化还是彻底氧化、还原：阶考虑反应的终点问题：氧化：阶段氧化还是彻底氧化、还原：阶 段还原还是彻底还原、取代：一取代还是多取代、连续反应：一步反应段还原还是彻底还原、取代：一取代还是多取代、连续反应：一步反应 还是多步反应等。还是多步反应等。 8相关知识 第二节 有机化学的基本反应 自由基反应（A ：B A + B） 有机反应 离子型反应 （A ：B A+ + B- ） 协同反应周环反应 均裂均裂 重排反应重

8、排反应 取代反应取代反应 缩合反应缩合反应 加成反应加成反应 降解反应降解反应 消去反应消去反应 氧化还原反应氧化还原反应 歧化反应歧化反应 D-A反应反应 异裂异裂 按电荷行为：亲电反应 亲核反应 9相关知识 一、取代反应 1.自由基取代 【特点】有自由基参与、光照、加热或过氧化物存在【特点】有自由基参与、光照、加热或过氧化物存在 【注意】【注意】 烷烃的卤代一卤代较差，溴卤代的选择性较好烷烃的卤代一卤代较差，溴卤代的选择性较好 CH3CH2CH3 + Cl2 hv CH3CH2CH2Cl + CH3CHClCH3 43%57% CH3CH2CH3 + Br2 hv CH3CH2CH2Br

9、+ CH3CHBrCH3 97% 3% 自由基取代、亲电取代和亲核取代自由基取代、亲电取代和亲核取代 第二节 有机化学的基本反应 10相关知识 烯丙基氢和苄基位氢卤代选择性好烯丙基氢和苄基位氢卤代选择性好NBS 2.亲电取代芳环的芳环的“四化四化”(卤化、硝化、磺化、烷基化和酰基化卤化、硝化、磺化、烷基化和酰基化) 【注意】【注意】 定位规律定位规律I类定位基：负电荷、孤对电子、饱和键类定位基：负电荷、孤对电子、饱和键 II类定位基：正电荷、不饱和键类定位基：正电荷、不饱和键 CH3 + NBS CH2Br COOH HNO3 H2SO4 Br COOH Br O2N 87% + COOH B

10、r NO2 13% + COOH Br O2N 0% III类定位基：卤素类定位基：卤素 第二节 有机化学的基本反应 11相关知识 磺化反应可逆磺化反应可逆占位占位 芳环上有吸电子取代基如芳环上有吸电子取代基如NO2,CN, -COOH, -SO3H不发生傅克反应不发生傅克反应 例如合成间乙基苯甲酸。例如合成间乙基苯甲酸。 COOH CH2CH3 ? 第二节 有机化学的基本反应 12相关知识 2.亲核取代 1) SN1和和SN2 R-X 亲核试剂亲核试剂反应产物反应产物 OH ROH + X H2OROH + HX RO ROR + X RCC RCCR + X R2CuLiRR I RI +

11、 X CN RCN + X RCOO RCOOR + X NH3RNH2 + X NH2RRNHR+ X NHR2RNR2 + X PPh3RPPh3+X SH RSH + X SRRSR+ X CH(COOR)2 RCH(COOR)2 + X CH3COCHCOOR CH3COCHRCOOR+ X AgNO3RONO2 + AgX 第二节 有机化学的基本反应 13相关知识 2) 羰基化合物亲核加成消除反应 O C RR +Nu H C O NuR 亲核试剂 + HR 3) 重氮盐取代反应 NH2 I 1)HBF4,2) 50% H3PO2HCl, NaNO2 N2Cl 5以下 H2O, HO

12、 KI Cl F SnCl2, HCl NHNH2 1)HBF4, 2)NaNO2 NO2 CuCN, KCN CN CuCl Na2SO3, Cu SO3Na 【特点】低温环境，强酸介质【特点】低温环境，强酸介质 【应用】制备芳香族亲电取代【应用】制备芳香族亲电取代 反应难制备的化合物反应难制备的化合物 第二节 有机化学的基本反应 14相关知识 二、加成反应 1.自由基加成自由基加成 【特点】【特点】 反马氏加成产物反马氏加成产物 只有只有HBr才能发生此自由基加成才能发生此自由基加成 CH3-CH=CH2 + HBr CH3-CH2-CH2-Br 过氧化物过氧化物 2.亲电加成亲电加成烯烃

13、、炔烃和小环烷烃烯烃、炔烃和小环烷烃 【特点】【特点】 马氏加成产物马氏加成产物 碳正离子中间体，易有重排产物产生碳正离子中间体，易有重排产物产生 自由基加成、亲电加成、亲核加成和催化氢化自由基加成、亲电加成、亲核加成和催化氢化 第二节 有机化学的基本反应 15相关知识 C C +H Cl H加成 B 消去 X H C C C C H OH H2O, H2SO4 H2SO4 1) 与与HX反应反应 2）水合反应）水合反应 3) 加加X2反应反应 C C C C XX X2 含有吸电子基团，含有吸电子基团， 为反马氏产物为反马氏产物 【特点】反式共平面加成、【特点】反式共平面加成、 马氏加成物、

14、重排马氏加成物、重排 【特点】【特点】反式加成、马反式加成、马 氏加成产物氏加成产物 第二节 有机化学的基本反应 16相关知识 4）加）加XOH反应反应 C C C C OHX XOH C (1)B2H6Et2O (2) (1)B2H6Et2O -OH,H2O2 (2) C C C H OH 5）硼氢化）硼氢化-氧化反应氧化反应 【特点】顺式加成、反【特点】顺式加成、反 马氏加成产物马氏加成产物(伯醇伯醇)、 不重排不重排 【特点】反式共平面加【特点】反式共平面加 成、马氏加成产物、合成、马氏加成产物、合 成成-卤代醇卤代醇 第二节 有机化学的基本反应 17相关知识 3.亲核加成亲核加成CO

15、CO R R + H2NOH H2NNHPh CN R R OH CN R R NHPh ROHC R R OR OR NaHSO3 C R R OH SO3Na HCNC R R OH CN 第二节 有机化学的基本反应 18相关知识 4.催化氢化催化氢化 O CH3 + H2 Pd-C O CH3 顺式加成顺式加成 第二节 有机化学的基本反应 19相关知识 三、消除反应 CH3CH2CHCH3 CH3CH=CHCH3 OH H+ CH3CH2CHCH3 CH3CH=CHCH3 Cl OH - 1.卤代烃和醇的卤代烃和醇的E1和和E2消除消除 卤代烃消除、醇的消除和热消除反应卤代烃消除、醇的消

16、除和热消除反应 【特点】【特点】反式共平面消除反式共平面消除 Saytzerff产物：产物： 一般碱一般碱(如如 乙醇钠、乙醇钠、NaOH等等) 或其它卤代烃或其它卤代烃 第二节 有机化学的基本反应 20相关知识 亲核取代反应和消除反应的比较 影响影响 因素因素 SNE 烃基烃基1o RX以以SN2为主为主3o RX或或Nu有空阻，则有空阻，则E2占优占优 亲核亲核 试剂试剂 碱性弱且稀对碱性弱且稀对SN2有利有利碱性强且浓对碱性强且浓对E2有利。有利。 溶剂溶剂极性大有利极性大有利极性小有利极性小有利 反应反应 温度温度 温度低温度低温度高温度高 第二节 有机化学的基本反应 21相关知识 2

17、.季铵碱的热消除季铵碱的热消除Hoffmann消除消除 CH3CH2CHCH3 (CH3)3N +H3CH2CHC CH2 N(CH3)3 OH H3CHC CHCH3+ 95% 5% 【特点】加热条件，【特点】加热条件，Hoffmann消除产物消除产物 【用途】【用途】 制备烯烃制备烯烃 胺的结构鉴定胺的结构鉴定 CHCH2CH2CH2+ 94% 6% CH2CH2N CH3 CH3 CH2CH3 OH 优先消除酸性较强的优先消除酸性较强的氢氢 第二节 有机化学的基本反应 22相关知识 四、重排反应 碳正离子重排碳正离子重排 + H+ (H3C)3CH 重重排排 H2O CH3 CCH3 C

18、H3 CH CH3 H+ OH (H3C)3CH CH3 CH3 C CH3 CH3 C CH3 CH3 CCH CH3 H3C CH3 CH2CCH CH3 H3C CH3 CH3CCHH3C CH3 CH3 H3C CH3 迁移 + HCl ClCl + 次次要要产产物物 主主要要产产物物 + H+ CCH CH3 H3C CH3 CH3 CCHH3C CH3 CH3 CH3 + Cl-+ Cl- 2oR+ 3oR+ 第二节 有机化学的基本反应 23相关知识 五、缩合反应与活泼亚甲基的反应 六、降解反应 1. Hofmann降解反应降解反应 2. 臭氧化反应臭氧化反应 CC R R R H

19、 1) O3 RCHO + RCOR 2) Zn + H 3. 卤仿反应卤仿反应 O CRCH3 NaOH,I2 RCOO + CH3I(黄黄) 第二节 有机化学的基本反应 24相关知识 R2COH R2COH IO4 R2C OR2C O+ 4. 邻二醇的氧化邻二醇的氧化 5. 脱羧反应脱羧反应 CH2CH2COOH CH2CH2COOH O CO2+H2O CH2（COOHC2H5）2 NaOEt RCH（COOHC2H5）2 RX H3O CO2 RCH2COOH 第二节 有机化学的基本反应 25相关知识 七、氧化还原反应 八、歧化反应Cannizzaro反应反应 2HCHO 2PhCH

20、O+NaOH(浓) +NaOH(浓)HCOONa PhCOONa CH3OH PhCH2OH + + 九、周环反应D-A反应 第二节 有机化学的基本反应 26相关知识 第二节 有机化学的基本反应 考核重点：三级卤代烃遇碱以消除为主；优先生成共轭体系考核重点：三级卤代烃遇碱以消除为主；优先生成共轭体系 答案： CH3CH=CHCH2CCH3 + NaCN CH3 Br CH3CH=CHCH2CCH3 + NaCN CH3 Br CH3CH=CHCH=C(CH3)2 例例1： 27相关知识 第二节 有机化学的基本反应 考核重点：考核重点：臭氧化臭氧化-分解反应分解反应；产物；产物立体结构的表达立体

21、结构的表达 答案： H2C O3 (3mol)Zn + H2O H2C O3 (3mol)Zn + H2O O CHO OHC + CH2O 例例2： 28相关知识 第三节 分析比较题 考查内容 一、反应活性中间体的稳定性一、反应活性中间体的稳定性 二、化学反应速率快慢二、化学反应速率快慢(亲电、亲核、自由基取代及加成反应；亲电、亲核、自由基取代及加成反应； 消除、酯化、水解；歧化、氧化、还原的难易消除、酯化、水解；歧化、氧化、还原的难易) 三、芳香性的有无三、芳香性的有无 四、酸碱性的强弱四、酸碱性的强弱 五、有关立体异构问题五、有关立体异构问题 1. 异构体的数目异构体的数目 2 .判别化

22、合物有无手性判别化合物有无手性 29相关知识 第三节 分析比较题 1.下列化合物有芳香性的是下列化合物有芳香性的是 （A）六氢吡啶）六氢吡啶 （B）四氢吡咯）四氢吡咯 （C）四氢呋喃）四氢呋喃 （D）吡啶）吡啶 答案：答案：D 说明：上述化合物中，只有吡啶含有封闭的环状的说明：上述化合物中，只有吡啶含有封闭的环状的 (4n+2) 电子的共轭体系，即符合电子的共轭体系，即符合(4n+2)规则。所以正确规则。所以正确 选项为（选项为（D）。）。 30相关知识 第三节 分析比较题 2.将下列化合物按酸性由强到弱排列将下列化合物按酸性由强到弱排列 （A）CH3COOH （B）CH3OCH2COOH （

23、C）FCH2COOH （D）(CH3)2NCH2COOH 答案：答案：DCBA 说明：上述化合物中，诱导效应影响不同取代乙酸的酸说明：上述化合物中，诱导效应影响不同取代乙酸的酸 性。性。 + 31相关知识 第四节 有机化合物的鉴别 考查内容 有机化合物的鉴别主要考查不同官能团常显出的典型性质。而且有机化合物的鉴别主要考查不同官能团常显出的典型性质。而且 同类化合物也会具有某些不同特性。作为鉴定反应试验可以从以同类化合物也会具有某些不同特性。作为鉴定反应试验可以从以 下几个方面考虑：下几个方面考虑： 一、反应现象明显，易于观察一、反应现象明显，易于观察(沉淀生成；气体产生；颜色变化沉淀生成；气体

24、产生；颜色变化 等等)。 二、方法简单、可靠时间短。二、方法简单、可靠时间短。 三、反应具有特征性，干扰小。三、反应具有特征性，干扰小。 32相关知识 第四节 有机化合物的鉴别 1. Br2/H2O或或Br2/CCl4使使CC、CC、小环褪色、小环褪色 2. KMnO4使使CC、CC褪色、不使小环褪色褪色、不使小环褪色 一、饱和和不饱和脂肪烃的区别 3. Ag(NH3)2NO3或或Cu(NH3)2Cl鉴别端基鉴别端基RCCH 1. 混酸混酸与苯生成黄色油状物！与苯生成黄色油状物！ 2. KMnO4与甲苯或其它取代苯反应褪色与甲苯或其它取代苯反应褪色 二、芳香烃的区别 33相关知识 AgNO3/

25、醇溶液醇溶液1o，2o，3o卤代烃的检测卤代烃的检测 三、卤代烃的区别 (慢慢) (中中) (快快) 1oRX + +ONO21oRAgX AgNO3 醇醇 2oRX 3oRX ONO22oR ONO23oR + AgX + AgX 第四节 有机化合物的鉴别 34相关知识 四、醇酚的区别 1. Lucas试剂试剂(浓盐酸浓盐酸+无水氯化锌无水氯化锌)区别伯、仲、叔醇区别伯、仲、叔醇 (CH3)3CHCl ZnCl2 H2O OH + + 20 ,1min (CH3)3C Cl CH3CH2CHCH3 OH HCl ZnCl2 + 20 ,10min CH3CH2CHCH3 Cl + H 2O

26、CH3CH2CH2CH2OH ZnCl2 CH3CH2CH2CH2Cl+H2OHCl+ 快快 慢慢 浑 浊 2. FeCl3区别酚羟基区别酚羟基 6 C6H5OH + FeCl3H3Fe(OPh)6 + 3HCl 紫紫色色 第四节 有机化合物的鉴别 35相关知识 五、醛酮的区别 第四节 有机化合物的鉴别 1. 2,4二硝基苯肼鉴别含羰基醛酮，有黄色沉淀生成鉴别含羰基醛酮，有黄色沉淀生成 2. Tollens反应(Ag(NH3)2OH)区别醛和酮区别醛和酮 3. Fehling反应区别脂肪醛和芳香醛区别脂肪醛和芳香醛 RC O H Ag(NH3)2OH Cu2+,OH Cu2O RCOOH Ag

27、 RCOOH Tollens反应 Fehling反应 红色 酒石酸钾钠 + + 所所有有醛醛 脂脂肪肪醛醛 36相关知识 5. 卤仿反应(I2 + NaOH)鉴别甲基酮鉴别甲基酮( (醇醇) ) H(R)C O H3C X2 OH- H(R)C O X3C OH- CHX3 + RCOO- 第四节 有机化合物的鉴别 4. 与Schiff试剂反应区分醛、酮 H2SO4 甲甲醛醛 其其它它醛醛 酮酮 Schiff试试剂剂 紫紫色色 紫紫色色 无无色色 紫紫色色 无无色色 37相关知识 六、羧酸及其衍生物 1. NaHCO3有有CO2放出可鉴别羧酸放出可鉴别羧酸 2. AgNO3鉴别酰卤鉴别酰卤 七

28、、胺 1. 对甲苯磺酰氯对甲苯磺酰氯(TsCl)+NaOH（Hinsberg反应）反应）检验检验1、2、 3胺胺 RNH2 R2NH R3N + SO2Cl NaOH NaOH NaOH RNSO2 _ Na+ (溶于NaOH) R2NSO2 _ (不溶于NaOH) (不反应) 第四节 有机化合物的鉴别 38相关知识 2. HNO2鉴别鉴别1、2、3胺胺 NH2 H N R NR2 H N N2 X N RN NO NO NR2ON NaNO2+ HX 黄色固体 绿色片叶状固体 或或 重氮盐 八、杂环化合物 呋喃遇盐酸浸湿的松木片，呈呋喃遇盐酸浸湿的松木片，呈绿色绿色，叫松木片反应。，叫松木片

29、反应。 吡咯遇盐酸浸湿的松木片，呈吡咯遇盐酸浸湿的松木片，呈红色红色，叫松木片反应。，叫松木片反应。 噻吩和靛红在浓硫酸作用下，发生噻吩和靛红在浓硫酸作用下，发生蓝色蓝色反应。反应。 第四节 有机化合物的鉴别 39相关知识 第四节 有机化合物的鉴别 例：用化学方法区别下列化合物例：用化学方法区别下列化合物 正溴丁烷、正丁醛、丁酮和正丁醇正溴丁烷、正丁醛、丁酮和正丁醇 用流程图法表示好！用流程图法表示好！ 答案： 40相关知识 第五节 有机化学反应机理 解反应机理题的注意事项 1. 反应机理的表述：反应机理的表述： 反应机理是反应过程的详细描述。每一步反应都必须写出来。反应机理是反应过程的详细描

30、述。每一步反应都必须写出来。 每一步反应的电子流向都必须画出来。（用箭头表示电子对的每一步反应的电子流向都必须画出来。（用箭头表示电子对的 转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移）转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移） 2. 过渡态要用标准格式书写。过渡态要用标准格式书写。 一步反应的反应机理必须写出过渡态。一步反应的反应机理必须写出过渡态。 3. 正确理解反应的酸、碱催化问题。正确理解反应的酸、碱催化问题。 41相关知识 第五节 有机化学反应机理 一、自由基取代反应机理 XXX XRH + HXR hv RX2 + RXX R RR +R XXR +R 链引发 链增长 链终止 42相关知识 第五节 有

31、机化学反应机理 二、芳烃的亲电取代反应机理 + E+ H+ E E+ EE E 络合物 络合物 EX+，NO2+，SO3，R+, C+OR 三、烯烃及二烯烃的亲电加成反应机理 CCH CH3 H3C CH3 CH2CCH CH3 H3C CH3 CH3CCHH3C CH3 CH3 H3C CH3 迁移 + HCl ClCl + 次要产物 主要产物 + H+ CCH CH3 H3C CH3 CH3 CCHH3C CH3 CH3 CH3 二级碳正离子 三级碳正离子 + Cl-+ Cl- 43相关知识 第五节 有机化学反应机理 C C H H3C H H Cl2 C C H H3C H H ClCl

32、 C C H H3C H H ClCl C C H H3C H H H2O Cl C C H Cl H3C +H2O H H + + -络合物 氯鎓离子 C C H Cl H3C HO H H H+ + 烯烃与烯烃与Cl2反应机理反应机理 44相关知识 第五节 有机化学反应机理 四、卤代烃的亲核取代反应机理 SN2 SN1 XC H3C D H OH- CH3 C H D HOC D CH3 H S-构构型型 R-构构型型 ab a OHC D CH3 H S-构构型型 b XC H3C D H OH + CH3 C H D XHO HOC D CH3 H +X S-构构型型R-构构型型 45

33、相关知识 第五节 有机化学反应机理 五、消除反应机理 CH3CH2O H C CH2Br CH3 H CH3CH2O H CCH2Br CH3 H CH3CH2OH C CH2 CH3 H Br- + + + E2 H+ 重排 CCH2OHH3C CH3 CH3 (H3C)2C CHCH3 H+ + 1) + H2O2) CCH2H3C CH3 CH3 H+ CCHH3C CH3 CH3 H E1 46相关知识 第五节 有机化学反应机理 六、羰基化合物的亲核加成反应机理 碱催化碱催化 酸催化酸催化 Nu- C Nu O- H+ Nu OH C C=O + H+ + C-OH +Nu- C=O

34、C=OH Nu OH C 醛酮醛酮 47相关知识 第五节 有机化学反应机理 碱催化的碱催化的 反应机理反应机理 酸催化的酸催化的 反应机理反应机理 +OH O RCL + H+RCL OH Nu RCNu -L - O RCL H + Nu- -H+ O RCNu O O RCL + Nu- RCL O- Nu RCNu -L - 羧酸衍生物羧酸衍生物 48相关知识 第五节 有机化学反应机理 七、羟醛缩合和Claisen酯缩合反应机理 CH3CH=O -CH2CH=O -B： ： CH3CH=O O- CH3CHCH2CH O -H2O CH3CH=CHCHO OH CH3CHCH2CH O

35、H2O 烯醇化烯醇化亲核加成亲核加成 酸碱反应酸碱反应 八、重氮化合物的反应机理 49相关知识 第五节 有机化学反应机理 例：写出下列转换合理的、分步的反应机理。例：写出下列转换合理的、分步的反应机理。 CH3 CH3 OH H+ CH3 CH3 考核重点：考核重点：E1消除；碳正离子重排消除；碳正离子重排 答案： CH3 CH3 OH H+ CH3 CH3 CH3 CH3 + CH3 CH3 OH2 + CH3 + CH3 H -H2O -H+ 50相关知识 第六节 有机合成 见第13章 有机合成的三大要素 1. 透彻理解各种反应。透彻理解各种反应。 2. 掌握建造分子的基本方法。掌握建造分

36、子的基本方法。 3. 建立正确的思维方式建立正确的思维方式逆合成原理。逆合成原理。 51相关知识 第七节 推断题 一、化学性质和反应推测有机化合物的分子结构 顺推法反推法 解 题 思 路 1. 用图列出一系列化合物的互相转换关系。用图列出一系列化合物的互相转换关系。 2. 根据分子式，计算各化合物的不饱和度。根据分子式，计算各化合物的不饱和度。 不饱和度不饱和度F=(2n4+n3-n1+2) / 2 3. 找出突破口，根据给出的化学信息确定找出突破口，根据给出的化学信息确定 突破口化合物的分子结构。突破口化合物的分子结构。 4. 确定两个相邻化合物之间发生转变的反应确定两个相邻化合物之间发生转

37、变的反应 类型，从突破口化合物为起点，逐步推出类型，从突破口化合物为起点，逐步推出 其它的一系列化合物。其它的一系列化合物。 5. 复核数据。复核数据。 52相关知识 第七节 推断题 例例1： 卤代烷卤代烷A分子式为分子式为C6H13Br，经，经KOH-C2H5OH处理后，将所得到的处理后，将所得到的 主要烯烃，用臭氧氧化及还原性水解后得到主要烯烃，用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及及(CH3)2CHCHO。 试推出卤代烷的结构。试推出卤代烷的结构。 CH3CHCH2CH(CH3)2 Br A= 分析：分析：1. 由分子式推出由分子式推出 F=0 2. 由用臭氧氧化及还原性水解后得到由

38、用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及及(CH3)2CHCHO推出中间化推出中间化 合物烯烃的结构为：合物烯烃的结构为： CH3CH=CHCH (CH3)2 3. 由由C6H13Br，经，经KOH-C2H5OH处理后得到处理后得到CH3CH=CHCH (CH3)2可推出可推出A 的结构。的结构。 答案： 53相关知识 第七节 推断题 二、用波谱数据和化学性质推测有机化合物的分子结构 1. 根据分子式，计算不饱和度。根据分子式，计算不饱和度。 不饱和度不饱和度F=(2n4+n3-n1+2) / 2 2. 根据光谱数据根据光谱数据, 确定特征官能团。确定特征官能团。 3. 根据化学特性，确定确定突破口化合物的分根据化学特性，确定确定突破口化合物的分 子结构。子结构。 4. 合理拼接，确定分子结构。合理拼接，确定分子结构。 5. 复核数据。复核数据。 解 题 思 路 54相关知识 第七节 推断题 13. 某化合物某化合物(A)C4H7ClO2，其核磁共振有，其核磁共振有a、b、c三组峰，三组峰，a在在 1.25处有处有 一个三重峰，一个三重峰，b在在3.95处有一个单峰，处有一个