物理化学电子教案：29 电导

1、作业：9，16，11； AI25.2 25.17 (AII 26.2 26.17) 阅读： AI25.1 Appendix 25A (AII 26.1 Appendix,83 电解质溶液的导电能力 (Conductibility of electrolyte solution,一、电导和电导率 (Conductance and conductivity,对金属导体，习惯用R表示导电能力,对电解质溶液，习惯用 1/R：即,G：电导，-1 or S(西门子,电导率， S.m-1,1) 意义：A1m2，l1m时溶液柱的电导,导电能力决定于：（1）离子（电荷）数目N；（2）uB,2) 与c有关(自学,

2、强电解质：c Nu or,弱电解质：c对影响很小,3. m与c的关系,而与c有关， m与c有关,m,HCl,NaOH,HAc,1) 强电解质,c m (uB,稀浓度范围内， 呈线性关系Kohlrausch经验规则,2) 弱电解质,mc近似双曲线,稀浓度范围内， m对c十分敏感 (c N,所以， m不是电解质的本性,为什么引入m ： m指1mol电解质的导电能力，当全电离时，正负离子均有1mol。这为不同电解质比较导电能力奠定了基础,4. 极限摩尔电导率,定义：c0时， m,意义： m代表离子间无静电作用时1mol电解质的(最大)导电能力，所以m是电解质导电能力的标志。 m(298K)可查手册。

3、强电解质m的可由试验外推,三、摩尔电导率的测量 (Measurement of m,m与其他电学量一样，可通过基本电学量I，U，R，Q等的测量求得。不同点是应在电导池中测量,原理,其中c已知,求,R：Weston电桥测,l/A：电导池常数(Cell const.)，由某个已知的溶液(KCl)测其电阻求得,可见， m的测量方法为：选电导池注入某KCl标准溶液测R(KCl) 查(KCl) 用该电导池测Rx,现在多用电导率仪直接测,四、摩尔电导率的决定因素(The decisive factors of m,设含1mol电解质的溶液中的离子数(电荷数)为N,两种离子的u不同,为电离度,而,代表离子数

4、目， u+u代表离子电迁移快慢,适用于任意电解质溶液。对强电解质溶液,=1) 上式记作,则,84 单个离子对电解质溶液导电能力的贡献,一、导电能力的加和性质 (The addition of conductibility,1. G的加和性,Q=Q+Q，即正负离子相当于并联,2. 的加和性,是特定条件(l=1m, A=1m2)下的电导,+和分别代表正负离子对电导率的贡献,不难理解 可以证明,同理,3. 离子的摩尔电导率和摩尔电导率的加和性,1) 定义,()意义：在相距1m的电极之间1mol,对电导的贡献,2) 加和性,：溶液中正离子对m的贡献,溶液中负离子对m的贡献,对强电解质：(1,3) 求取,所以,可通过测u+(u)得到+(,对强电解质,可通过测m和tB得到B,GB、 B、 B均与 B有关， 它们均不是B本身的性质,二、离子的极限摩尔电导率,Molar conductivity of ion at infinite dilution,1. 定义：c0时， +(,2. 离子独立迁移定律,3. B的求取：测uB， (298K)可查手册,4. 弱电解质的m,1) 可直接查表： m +,2) 可通过测强电解质的m求得,例如,三者均可用外推法得到,总结：电解质溶液中的概念,电解