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文档简介

1、2021/3/20,1,第九章 电解与极化,9.1 电池反应与电极过程 一、电池反应(电化学反应)有两类: 1. 化学电池中,自发反应,化学自由能 电能 2. 电解池中,外部供电能(包括蓄电池的充电,2021/3/20,2,在电化学反应过程中,包含: 1. 界面上的电极过程:阳极、阴极的氧化、还原过程; 2. 液相传质过程:离子的电迁移、扩散过程等,2021/3/20,3,二、电极过程,电极过程在电池反应中是串联进行的,彼此独立而可以分别研究。 本章研究的电池反应动力学,重点是在电极表面发生的过程,即电极过程。 电极过程包括: 电极上的电化学过程; 电极表面附近薄液层的传质及化学过程,2021

2、/3/20,4,三、电极过程的基本历程,1. 反应粒子向电极表面扩散; 2. 反应粒子在电极表面上(或表面附近薄液层中)进行“反应前的转化过程”,如脱水、表面吸附、先行化学反应等; 3. 电极 / 溶液界面上的电子传递(电化学步骤,2021/3/20,5,4. 反应产物在电极表面(或表面附近薄液层中)进行 “反应后的转化过程”,如表面脱附、复合反应、分解、歧化等后续化学反应; 5. 产物形成新相(如生成气泡或固相积沉),并向溶液(或电极内部)扩散。 后面将具体分析 H+ / H2 电极过程历程,2021/3/20,6,四、控制步骤,整个电极反应的进行速度由其反应历程中最慢的步骤(即反应相对最困难的步骤)决定,此“最慢”步骤即称反应速度“控制步骤”。 而其它“快步骤”可近似认为在平衡状态下进行的,因而可用热力学方法处理,2021/3/20,7,所以

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