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文档简介
3-4 平衡判据与平衡条件,一. 平衡判据可逆性判据,的含义,适用于封闭系统只做体积功时相变化和化学变化的平衡判据,与多相多组分系统热力学基本方程比较,二.系统处于热力学平衡态的条件,1、热平衡 按热力学第零定律，当系统处于热平衡时，各相的温度必定相等,2、力平衡,设在一已达平衡的多相封闭系统中，先假设各相压力可以不等，在恒温恒容下各相产生无限小的体积变化，分别为,讨论：力平衡条件的推导方法,在（ ）T，V下，达到平衡，则使用的平衡判据应为,但,dAT,V0,1） 因为（ ）T，故dT0，因为达到相平衡和化学平衡，故 ，将两者代入热力学基本方程，所得各相压力间的关系，即为力平衡条件,2）将以上条件代入热力学基本方程,3）各项系数应该为零，则,3、相平衡,设在一已达平衡的多组分多相封闭系统中，进行无限小的相变化,、 可任意地独立变化,当组分i由(1)相向(2)相转移,说明不可逆相变化的方向应该是组分由化学势大的相向化学势小的相转移,4、化学平衡,设在已达平衡的封闭系统中进行无限小的化学变化,1）平衡时,2）偏离平衡,若,则,正向反应,若,则,逆向反应
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