不确定度 甲醛

1、分光光度法测定纺织品中游离甲醛含量不确定度的评定1测定原理及过程经过精确称量的试样（1gO.OIg）三份，分别放置于250ml三角烧瓶中。力卩100ml三级水在40C 水浴中萃取60min,织物中的游离甲醛被水萃取出来，萃取液经乙酰丙酮显色，显色液用分光光度计比 色测定其甲醛浓度。按下式折算成织物甲醛含量，测定过程详见图1:系列标液的准备制作工作曲线卜f曲线拟合得出甲醛浓度 c值|计算甲醛含量f值|计算平均值并修约|报告结果 样品测量液的准茴f上机测定2.数学模型f= cx V/m式中：f甲醛含量，mg/Kgc读自工作曲线上的萃取液中的甲醛浓度， mg/Lm试样的质量，gV试样萃取液的体积，m

2、l从数学模型中我们知道f、c、V与m是非线性关系，因而可以应用JJF1059-1999标准中公式（20）计 算相对合成不确定度，而无需计算各标准不确定度的分量的灵敏系数。3测定结果不确定度主要来源及其分析根据上述数学模型，可以从以下几个方面分析测量结果的不确定度来说：试样萃取液的体积V，此数据系用100ml容量瓶取，故其不确定度由容量瓶的示值不确定度决定； 试样的质量m，此数据由天平的示值不确定度决定；读自工作曲线上的萃取液中的甲醛浓度 c,从检测流程图看，此结果不确定度来自三部分：系列标准 甲醛溶液的准备、试样测定液的准备、工作曲线的拟合；测定过程随机效应导致的不确定度卩（rand）。甲醛标

3、准溶液c移液管校准容量瓶校准移液管校准试样质量mCS2V H2SO4CH2SO4csV甲醛曲线拟合C合容量瓶校准温度差异y重复性萃取液体积V天平校准*甲醛含量f,mg/kg容量瓶校准测定纺织品甲醛含量不确定度不源示意图24.标准不确定度分量的评定4. 1试样萃取液体积相对不确定度分量 Urpl（V）试样萃取液的体积用100ml容量瓶取，故其不确定度由容量瓶的示意不确定度决定.要考虑容量瓶的量 取重复性，容量允差，与校准温度差异三个因素引人的不确定度。100ml容量瓶的重复性包含量取重复性的不确定度可以从校准数据统计其标准偏差得到，在此处, 在测量结果（f）重复性中。根据JJGT96-1990常

4、用玻璃量具规定，100ml, A级容量瓶的容量允差为土 0.10ml，玻璃量具的计量是采用称量差值换算成纯水体积所得，属于三角分布，K= ,6量瓶的校准标准不确定度Uspe(Vl00ml)=0.10mL.6=0.041mUt(100mi)的计算：校准时温度为20 T，本室所处北回归线，年平均温度 26 r，假设温差为6C,由 水的膨胀系数2.1X 10-1得到100ml容量瓶的温差引起的标准不确定度按矩形分布K=、.3计算，则=0.073mL八，、100mL疋2.1疋10/C汉6匸U t(V 100ml)=U(V100ml)= U 2pel(V100ML) - uTVooml) = . (0.

5、041ml)2 (0.073ml)2 =0.084mLUrel(V)= U rel(V100mL)= U )=0.00084100mL玻璃量具的不确定度均可采用上述方法，将与实验有关的量具的不确定度计算值列表。 相关玻璃量具的不确定度计算：表1V量取重复性 Unp(ml)仪器校准允许差U=MPE屈(ml)4V 2.110 “标准不 确定度U(mL)相对不确 定度Urel温差 Ut(V100ml)=431ml单标移液管0.00450.00610.000730.0080.00765 ml单标移液管0.00730.00610.00360.010.00210 ml单标移液管0.00500.00820.

6、00730.0120.001250 ml胖肚移液管0.0400.0200.0360.0570.0011100 ml容量瓶不计0.0410.0730.0840.00084200 ml容量瓶0.150.0610.0180.240.00097500 ml容量瓶0.280.100.360.470.000934. 2称量试样质量的相对不确定度分量 Urel(m)评定称量样品的重复性通过一系列传播包含在测定结果C值的重复性中，这里只考虑天平的线性导致的样品质量(m)的不确定度。按 GB/T2912.1-1998要求，样品称重精确至 0.01g,实际操作中本室采用精 度为0.001g的JE1003电子天平称

7、量，其MPE 0.001g，称量两次，一次是空盘置零，另一次是毛重，则称量导致的标准不确定度按两次矩形分布K= 、3计算U (m) = 2 X 0.0001g =0.000082gV3Urel(m)=0.00008 =0.0000821g4. 3配制甲醛标准溶液不确定度分量的评定4. 3. 1甲醛标准原液S1浓度标定过程产生的相对不确定度分量 Urel(S1)甲醛原液的标定采用 GB/T1912.1-1998附录A的方法，过程是用移液管取10mL甲醛原液与过量的 亚硫酸钠50mL反应，用0.01mol/L的硫酸标准溶液进行反滴定至蓝色消失，记下硫酸标准溶液的体积。 计算公试为：Vh2so4 汉

8、 0.6 汉 1000 Ch2so4Cs1 =VHCHO0.。1(其中0.6是浓度为0.01mol/L的H2SO4浓度对应的HCHO折算参数，与HCHO及H2SO4分子量有关， 在此不考滤其不确定度的影响。)因本公司的硫酸标准溶液是购买的，故不考虑此不确定度的分量。4.3.1.1在标定过程中引进的不确定度分量有：1、 10mL移液管移取甲醛原液造成的体积相对不确定度分量Urel(VHCHO)甲醛原液的体积系用10mL单标移液管量取，故其不确定度由单标移液管的示值不确定度决定，从表5-5查得U rel(V HCHO)= U rel(V 10mL)=0.00122、 50mL滴定管用硫酸滴定甲醛原

9、液造成的体积相对不确定度分量Uspel实验室所用的滴定管为 50mLA级，最小分值为0.1mL,容量允许差土 0.05mL，按三角分布K=6，其标准不确定度 Uspel = O.OL =0.020 J63、硫酸因校准和测试时温差造成的不确定度Ut校准时温度为20C，实验室年平均气温 26C，假设温差为6C，由水的膨胀系数 2.1 X 10-4/C(0.01mol/L的硫酸较稀，以水的膨胀系数计算)得到25mL硫酸因校准和测试时温差造成的不确定度UT=25Wr 3. 2 S2的相对标准不确定度 Urel(Cs2)配制S2的操作：用移液管取10mL，S1原液于250mL容量瓶中，加水至刻度。此过程

10、的不确定度 包括10mL单标移液管的不确定度 Urel(V10ml)、200mL容量瓶的不确定度Urel (V200ml)及500mL容量瓶的 不确疋度Urel (V 500ml)1) Urel(V10ml)的计算见上表 1 : Urel(V 10ml)=0.0012 2) Urel (V200ml)的计算见上表 1 : Urel (V 200ml)=0.00097 3) Urel(Cs2)的计算：U2rel(Cs2)= U7el(V 伽l)+ frel (V 200ml)+ =0.00122+0.000972=0.00152=0.018mLJ34. 3. 1. 2的计算标定SI原液浓度所用的

11、标准硫酸溶液的体积不确定度Urel(VH2SO4)=0.1mL ,滴定管校准带来的不确定度Uspel=0.020mL;滴定时温度与校准时温度不同引来的不确定度Ut=0.018 mL。U (VH2SO4)：=Urel Uspel Ut = .(0.1mL)2(0.020mL)2(0.018mL)2 =0.10mL标定10ML,SI原液所用0.01mol/L的硫酸标准溶液约为25ML，所以Urel(V H2so4)0.11mL fUrel(VH2SO4)=0.0044V h2so425mLUrel(Cs1)的合成U rel(Cs1)= U 2(VH2SO4)+ U (Vhcho)=0.0044 +

12、0.0012 =0.00464. 3. 3系列甲醛标准溶液的相对不确定度分量 Urel(Cs3)的计算系列校正溶液的配制是分别用移液管取体积为1ml、2ml、5ml、10ml、20ml、的S2甲醛标准液稀释在500ml的容量瓶中，校正溶液浓度Cs3=Vs2 Cs2针对不同的体积，有不同的不确定度，这里将Vs2=5mLs3的不确定度作为系列校正溶液的不确定度，相应玻璃量具的不确定度见上表，则Urel(Cs3)=Ujel Mml)u (V500ml)u 爲 g) = , 0.00220.000932 0.00152 =0.0027 4. 4拟合工作曲线的相对不确定Urel(C0)测量样品萃取液两次

13、，平均浓度C0,为其与拟合工作曲线Y=A+BX有关的不确定度U(C0)的计算按化 学分析中不确定度的评估指南E3.5公式进行U(C0)=寻11 (Co -C)2 p nSxx|送 Y -(A + BX) F 贰n22Sxx=.二(C0 - C)式中:Sr残差标准差；B 直线斜率；A 截距n校准的数据点总数P 测试C0的次数由标准工作曲线数据得到:X =1.216 mg/LSR=0.00004728mg/LSxx=6.1747B=0.002042n=5P=2U(C0)= Sr211(C -C)B , P nSxx0.002042O.。00。47281. 1. (C0 -121.6)2 = 0.0

14、23150.7 一121.6)2256.17476.1747I2丄(C-121.6)0.02315 0.7 -一)6.1747Urel(C0)C4. 5测量过程随机效应导致的相对不确定度分量U rel(f,rand)对不同样品进行不少于5次的复现性检测，实验数据进行统计分析，结果见：表2表2:甲醛含量测量过程随机误差数据分析甲醛含量f (mg/kg)平均值f (mg/kg)标准偏差S(%)线性回归方程16.515.517.016.015.516.10.65Y=0.002042f - 0.00330730.333.132.630.932.031.81.280.579.581.079.080.0:

15、80.0：0.35160.0 161.0 161.5 160.5158.5160.31.2319.5 318.5 320.0 320.5 321.03201.1则测量结果随机效应导致的不确定度U(f,ra nd)=Y=0.002042f 0.0033070.002042f0.003307U rei(f,ra nd)=5甲醛含量的相对不确定度Urel(f)的合成将上述各不确定度分量的计算结果列于表表3:甲醛含量测定结果不确定度分量表分量及考虑因素来源不确定度量值相对不确定度及合成U rel(V)U rel(V 100ml)容量瓶校准0.041mL100mL0.00084Ut(V 100ml)容量

16、瓶温差0.073mLUrel(m)天平称量0.000082g1g0.000082Urel(Cs3)U(V1ml)1mL移液管0.00760.0027U(V 500ml)500mL容量瓶0.00093U(CS2)U (V10ml)10mL移液管0.00120.0015U(V 200ml)200mL容量瓶0.00097U(CS1)U(V H2SO4)硫酸体积0.0044U(Vhcho)甲醛体积0.0012Urel(Co)拟和曲线(Co-1.216)20.02315J0.7 + 6.1747C0U rel(f,ra nd)随机效应0.002042f + 0.003307fUrel(f)=, U 2

17、(Cs3) U (C0) U rti ( f ,)-0.02315、卩.7+(C -1.2佝220.011 +11p6.1747l (0.002042 f -0.003307)C0f1 16、扩展不确定度依据国际惯例，K=2则按GB/T2912。1 1998标准使用分光光度计测定纺织品中游离甲醛含量的 方法扩展不确定度如下U(f)=2 K 0.0112 +o.O2315.7 二G21或6.1747Co2(0.002042 f 0.003307)7、报告上述评定结果是针对一个试样的测量结果评定的，如果做了三个平行样，则平均值的不扩展不确定 度为。0231U(f)=2 X f0.01126.174

18、7C00.7 (C0 -1.216)2十 2(0.002042f - 0.003307)J3疋f以敏感的结果测量值的不确定度进行估算，结果见表4表4:甲醛测量结果不确定度估算C(ug/mL)F(mg/mL)U(f) (mg/mL)U(f)(mg/mL)0.16164.364.390.32324.284.250.80804.344.331.60P1605.325.31:3.203208.948.888、说明从以上结果我们发现，随着测量结果 f的增大，其不确定度呈放射性趋势，详见图31一月二月三月产品名称数量金额利润产品名称数量金额利润产品名称数量金额利润合计合计合 计四月五月六月产品名称数量金额

19、利润产品名称数 量金额利润产品名称数量金额利润合计合 计合计下午 13: 0017: 00B-实行不定时工作制的员工，在保证完成甲方工作任务情况下，经公司同意，可自行安排工作和休息时间。3. 1 . 2打卡制度3.121公司实行上、下班指纹录入打卡制度。全体员工都必须自觉遵守工作时间，实行不定时工作制的员工不必打卡。3.1.2.2打卡次数：一日两次，即早上上班打卡一次，下午下班打卡一次。3.1.2.3打卡时间：打卡时间为上班到岗时间和下班离岗时间；3.1.2.4因公外出不能打卡：因公外出不能打卡应填写外勤登记表，注明外出日期、事由、外勤起止时间。因公外出需事先申请，如因特殊情况不能事先申请，应

20、在事毕到岗当日完成申请、审批手续，否则按旷工处理。因停电、卡钟（工卡）故障未打卡的员工，上班前、下班后要及时到部门考勤员处填写未打卡补签申请表，由直接主管签字证明当日的出勤状况，报部门经理、人力资源部批准后，月底由部门考勤员据此上报考勤。上述情况考勤由各部门或分公司和项目文员协助人力资源部进行管理。3.1.2.5手工考勤制度3.1.2.6手工考勤制申请：由于工作性质，员工无法正常打卡（如外围人员、出差），可由各部门提出人员名单，经主管副总批准后，报人力资源部审批备案。3.1.2.7参与手工考勤的员工，需由其主管部门的部门考勤员（文员）或部门指定人员进行考勤管理，并于每月26日前向人力资源部递交

21、考勤报表。3.1.2.8参与手工考勤的员工如有请假情况发生，应遵守相关请、休假制度，如实填报相关表单。3.1.2.9外派员工在外派工作期间的考勤，需在外派公司打卡记录；如遇中途出差，持出差证明，出差期间的考勤在出差地所在公司打卡记录；3.2加班管理3.2.1定义加班是指员工在节假日或公司规定的休息日仍照常工作的情况。A.现场管理人员和劳务人员的加班应严格控制，各部门应按月工时标准，合理安排工作班次。部门经理要严格审批员工排班表，保证员工有效工时达到要求。凡是达到月工时标准的，应扣减员工本人的存休或工资；对超出月工时标准的，应说明理由，报主管副总和人力资源部审批。B-因员工月薪工资中的补贴已包括延时工作补贴，所以延时工作在4小时（不含）以下的，不再另计加班工资。因工作需要，一般员工延时工作4小时至8小时可申报加班半天，超过 8小时可申报加班下延时工作不计加班，因特殊情况经总经理以上领导批准的延时工作，可按以上标准计加班。3.222员工加班应提前申请，事先填写加班申请表，因无法确定加班工时的，应在本次加班完成后3个工作日内补填加班申请表。加班申请表经部门经理同意，主管副总经理审核报总经理批准后有