液化气脱硫醇装置工艺技术规程-XXXX

1、中国石化济南分公司硫磺回收车间各装置工艺技术规程济南分公司硫磺回收车间2010年10月1日ZTW/SC02.030-2010中国石化济南分公司55万吨/年液化气脱硫醇装置工艺技术规程 受控状态： 版序 /修改： 分发号： 编写：（参加编写人员） 审核：（车间审核人员、部门参审人员）会签： 技术处：（主要领导） 机动处：（主要领导） 安全环保处： （主要领导） 生产调度处：（主要领导）批准：（主管经理）实施日期： 年 月 日 第一章装置概况第一节装置简介济南分公司液化气脱硫醇装置由济炼石化工程设计有限公司设计。原设计处理能力为 30万吨/ 年，装置于 1997年 8 月破土动工， 1998 年

2、3 月建成中交，476月23日开车成功。2004年4月实施扩能改造，装置处理能力由 30万吨/年提 高至40万吨/年。2007年10月，为配合济南分公司80万吨/年重油催化裂化装置实施多产丙 烯和降低汽油烯烃的技术改造，液化气脱硫醇装置同步实施了适应性改造。改 造后的液化气脱硫醇装置设计加工能力为55万吨/年（加工量65.476t/h）,最大能力可达60万吨/年。液化气脱硫醇装置工艺采用的是麦洛克斯二步法，液化气先进行预碱洗， 除去微量的硫化氢，再使用催化剂碱液抽提。抽提后的催化剂碱液通过加热升 温、氧化、沉降、分离，再使用重整汽油抽提，除去催化剂碱液中的微量二硫 化物，使催化剂碱液再生，达到

3、循环使用。第二节原料来源及性质：液化气脱硫醇装置的主要原料来源为两套重油催化装置的脱硫液化气。焦化扩能改造后，焦化液化气增上脱硫塔，脱H2S后也可以作为液化气脱硫醇装置进料。组分C2C2 =C3C3=iC4n C41C4=i C 4=TG=-2CC=-2心组成0.380.0112.9837.619.6712.054.3410.366.884.731.0原料液化气设计组成（W%）:表1-1液化气含总硫：700mg/m3，含硫分布如下：表1-2组分HSR-SHR-S-RCOS二硫化物组成，ppm20400105050第三节产品质量:液化气经抽提后，经过水洗沉降，硫醇硫+二硫化物w 15ppm，且无

4、游离硫成分存在，为聚丙烯的生产提 供合格原料。第二章工艺原理及流程综述第一节工艺原理液化气脱硫醇装置采用改进Merox工艺，在氢氧化钠水溶液中加入少量磺化钛菁钴催化剂，使液化气中的硫醇与氢氧化钠反应，生成硫醇钠，然后用空气氧化硫醇钠，使之转化成二硫化物和氢氧化钠，分离 后，氢氧化钠剂碱再用重整汽油反抽提脱除其中的二硫化物，实现催化剂碱液的“再生”，进行循环使用。反应方程式如下：抽提过程：RSH + NaOHNaSR + H2O磺化钛菁钻氧化过程：2NaSR + O 2RSSR + 2NaOH第二节工艺流程叙述液化气石油气自140万吨/年催化裂化产品精制部分，硫磺回收装置液化气脱硫单元或液化气罐

5、区来， 进入原料缓冲罐 D-501，用P-501送至预碱洗罐 D-502，用氢氧化钠水溶液洗涤脱除硫化氢。预碱洗后 的液化气进入液化气加热器E-502与净化水换热，然后进入抽提塔C-501，催化剂碱液由碱液循环泵送至抽提塔上部，在塔内液化气为分散相，催化剂碱液为连续相，经21层筛板塔盘逆向接触，使硫醇生成硫醇钠并溶于催化剂碱液中。脱硫醇后的液化石油气进入液化气冷却器E-503冷却后，进入抽提沉降罐D-503，将携带的少量碱液沉降分离。再进入水洗沉降罐D-504进行水洗后，即作为产品出装置至气体分馏装置原料罐区。从水洗沉降罐 D-504分水斗排出的水，去尾气水洗罐D-508洗涤尾气后经P-508

6、送至污水罐区。催化剂碱液从抽提塔底压出进入催化剂碱液加热器E-501，与凝结水换热到 60 C，后与0.6 MPa的非净化风一起进入混合器混合后进入氧化塔C-502下部，在催化剂（磺化钛菁钴）和氧的作用下，将硫醇钠转化为二硫化物和氢氧化钠。所有反应剩余物和产物均从氧化塔顶部进入二硫化物分离罐D-505，催化剂碱液和二硫化物及尾气在罐内进行沉降分离，分离后的碱液进入循环水冷却器Ew-501冷却到40C，进入脱二硫化物塔 C-503上部与下部进入的重整汽油在塔内通过填料逆向接触，脱去催化剂碱液中携带的微量 二硫化物，催化剂碱液由催化剂碱液循环泵P-503从C-503塔底抽出送至抽提塔 C-501上

7、部循环使用。重整汽油自重整装置来，经重整汽油冷却器Ew-502冷却后，进入脱二硫化物塔C-503下部，自塔顶层出来，进入汽油灌D-509，然后用汽油泵 P-505送出装置至汽油罐区。当重整装置停工时，以汽油罐为重整汽油循环罐，汽油循环使用。二硫化物从二硫化物分离罐D-505定期排至二硫化物罐的D-506，用氮气压送至油品罐区。尾气自二硫化物分离罐D-505顶部自压至尾气水洗罐D-508下部，经水洗沉降罐 D-504分出的水水洗后，排至硫磺回收装置尾气焚烧炉。液化气预碱洗罐中的碱液及系统的催化剂碱液需要周期性更换；在更换前使用D-409/2配置好需要的预碱洗碱液或催化剂碱液，用P-504压送完成

8、更换，废碱渣排至碱渣罐D-512分离出残存的气态烃后用氮气压送至污水汽提做污水注碱使用，其余部分送至酸碱罐区集中处理，也可以进入装置内的碱渣卸车台送 出装置。考虑到液化气抽提塔的运行周期，为避免 C-501水洗处理时对后续流程的影响，在2007年检修改造时补充了抽提塔的水洗处理流程。C-501进行水洗处理时，除氧水沿补碱线进入液化气抽提塔，液化气从E-502前改出与催化剂碱液进入混合器混合，经E-503冷却后进入 D-503，在D-503进行沉降分离后，催化剂碱液进入碱液加热器，进行催化剂碱液的循环使用。第三节工艺指标表2-1C-501界面% 40车间循环碱量t/h515厂控E-501出口温度

9、C60 5车间C-502非净化风Nnm/h 0.5厂控界面%70 10车间重整汽油t/h6 3车间D-501液面%50 20车间D-505压力MPa0.25 0.1车间D-504除盐水t/h5 2车间压力MPa 1.4车间界面%50 20车间第四节工艺流程图(附后)第五节设备平面布置图(附后)第六节环保、劳动安全卫牛、装置设计依据及采用的主要环境保护标准：建设项目环境保护设计规定(87)国环字第002号文石油化工企业环境保护设计规范(SH3024-1995)污水综合排放标准(GB8978-1996)大气污染物综合排放标准(GB16297-1996)工业企业厂界噪声标准(GB12348-90)二

10、、本装置主要污染源及污染物：1、废水：本装置排放的废水主要是液态烃水洗水及少量含油污水。2、噪声：本系统的噪声源仍主要为机泵，声压级为8593dBA。3、废气：尾气流量80Nm3/h。4、废渣：液化气预碱洗及含催化剂碱渣。二、环境保护措施：1、废水处理：液态烃水洗水密闭排放到污水汽提装置的含硫污水原料罐。装置含油污水经含油污水管道，排放至污水处理场。2、噪声控制：本装置改造新增机泵优先采用低噪声电机，使工程噪声达到工业企业厂界噪声标准控制水平。3、尾气处理:尾气密闭送往硫磺装置焚烧炉或进入低瓦系统。4、废渣处理装置产生的废渣主要用于污水汽提装置注碱使用。剩余部分送至油品车间酸碱罐区，进行集中处

11、置。第三章物料平衡、经济技术指标第一节装置物料平衡表3-1液化气脱硫醇装置扩能至 55万吨/年的物料平衡数据如下表：项目Kg/h入方液化气65441.31硫化氢1.31硫醇26.19R-S-R0.65羰基硫3.27二硫化物3.27氧气（耗量）8合计65484出方液化气65441.31R-S-R、羰基硫、二硫化物33.33损失（硫化氢被脱除+氧气消耗）9.36合计65484表3-2第二节消耗及能耗、电消耗表序号使用地点电压(V)设备数量(台)设备容量(kw)轴功率(kw)年工作(h)年用电(万度)备注操作备用操作备用1P-501/1.238011110110104840092.402P-502/

12、1.238011222218840018.483P-503/1.238011373718840031.084P-50438010370188400间断5P-505/1.23801115159.9840012.606P-508/1.238011222214840018.487照明22040007.28合计8400180.4、水消耗表：表3-3序 号使用地点给水(t/h)排水(t/h)备注新鲜水循环 冷水除盐水循环 热水含油 污水生产废水含盐 污水含碱 污水1E/-50131.631.6连续2E/-50211.411.4连续3E-50394.894.83P-501/155开工用4P-505/2停工

13、用5除盐水17连续6C-501D-50220开工用7C-50210开工用8C-50310开工用9D-50817连续10D-503D-50420开工用11D-505D-50720开工用12D-50110不定期13D-50610不定期14合计139.817139.817表3-5I.OMpa蒸汽消耗表表3-4序号使用地点蒸汽用量（t/h）回收凝结水量（t/h）备注夏冬夏冬1D-501伴热盘管0.020.023300小时2D-503伴热盘管0.020.023300小时3D-504伴热盘管0.020.023300小时4D-512伴热盘管0.020.023300小时5吹扫设备22间断6管线伴热0.2330

14、0小时7合计924264全年四、压缩空气消耗表序号使用地点用量Nm/h备注非净化风净化风正常最大正常最大1M-502501002仪表4560五、氮气消耗表表3-6序号使用地点用量Nm/h压力Mpa（ a）备注正常最大1压送二硫化物35530.8间断2压送碱渣35530.8间断六、催化剂、化学药剂等消耗表表3-7序号名称型号或规格年用量（t）一次装入量（t）使用浓度1浓碱33%( w)1001015%( w)2磺化酞氰钴80目0.03150 ppm七、能耗指标：表3-8序号项目消耗量吨原料消耗量能耗耗标单位能耗单位数量单位数量单位数量MJ/t1电kw215kwh/t3.28MJ/度10.8935

15、.721.0Mpa蒸汽t/h0.001t/t0.00MJ/t3182.00.003循环水t/h137.8t/t2.14MJ/t4.199.004新鲜水t/h1t/t0.02MJ/t7.120.145污水t/h17.3t/t0.21MJ/t33.497.036非净化风Nm3/h65Nm3/t0.99MJ/Nm31.171.167净化风Nm3/h30Nm3/t0.46MJ/Nm31.590.738凝结水t/h0.3t/t0.00MJ/t-320.300.009除盐水t/h17t/t0.26MJ/t96.3725.01合计78.77表3-9第二节原料、辅助材料、中间产品和产品质量指标1、原料、成品质

16、量控制指标项目名称单位控制指标分析频次控制部门原料、预洗后液化气总硫mg/m实测1/24厂控预洗后液化气HS3mg/m无1/24厂控D-503出口形态硫ppm (v)实测1/24厂控D-504液化气Gv%实测1/24厂控D-504H2Sppm (v)无1/24厂控COSppm (v)实测1/24厂控出口硫醚ppm (v)实测1/24厂控硫醇硫+ppm （v） 151/24厂控二硫化物ppm（ v）1/24厂控总硫ppm（ v）实测1/24厂控2、化工原材料指标：表3-10项目名称单位控制指标分析频次控制部门催化剂钻含量m% 6.01/批厂控粒度厂控 底部排凝 顶部放低瓦 碱渣出装最后一道阀前解

17、法兰放空卜碱渣卸车阀后放空液位计放空C-502、D-503、D-505、D-509 的碱渣线同步向 D-512 吹扫。催化剂碱液线:C-501底部给汽LIC503D-505底部排凝顶部放空D-505底部排凝E-501前采样点放空E-501安全阀副线到 D-512放空沿M-501到C-502顶部放空 D-505液位计上下放空*沿 FIC505 到 C-503 顶部放空 C-503底部排凝 P-503出口放空（严禁进泵体）C-501 给汽510沿泵跨线到C-503顶部放空+ C-503底部排凝尾气系统：D-508D-505 给汽503D-508顶部放空底部排凝D508液位计上下放空尾气进5000吨

18、烟囱尾气进2万吨焚烧炉前放空、重整汽油、二硫化物系统: 重整汽油D-509C-503底部给汽 一 C504D-509顶部安全阀副线到D-509上部放空低瓦放空*D- 底部排凝液位 计 上 下 放沿Ew-502到汽油进装第一道阀后放空二硫化物系统P-505D-505D-506十沿LIC512出装最后一道阀前解法兰放空+入口解法兰放空* 出口二硫化物采样点放空* 顶部放空D-505给汽底部排凝D-506 D-506液 位 计 上 下 放 空二硫化物出装最后一道阀前解法兰放空、公用系统： 除盐水系统D-503给汽 一2进装置第一道阀后解法兰放空 新鲜水、循环水、风、氮气线利用其介质贯通吹扫试压。三、

19、气密、试压说明：本装置液化气系统、尾气系统泄露造成危害较大，故对其2个系统进行气密实验，采用的介质为蒸汽或氮气及水压实验。1、注意事项；、进汽必须缓慢，分段进行，最后升到试验压力，每段保持30分钟，肥皂水试漏（包括各阀门、法兰、连接处、盘根、采样口、液位计手阀、焊缝、冷换设备的管壳程）。、升压时密切注意系统压力，必须有专人看管压力表、进气阀，严防超压。、升压过程中若出现漏气情况，应及时处理，带压不能处理的泄压后再处理，对每一个漏点必须做好记录。、各系统升到试验压力后，保压4小时，观察压力下降情况。2、试验步骤：、液化气系统：范围：第一段自原料液化气装置第一道阀门至精制液化气出装最后一道阀门。原

20、料液化气系统气密实验分二段进行。第一段自原料液化气装置第一道阀门至精制液化气出装最后一道阀门，使用蒸汽试压，最高压力至0.9Mpa,第二段蒸汽试压合格后对液化气的高压部分包括D-502、E-502、C-501、E-503、D-503、D-504进行水压实验，（装置进装只有低压 0.7Mpa氮气管网无法进行高 压实验）实验压力至 2.0Mpa。详细步骤： 、对全系统进行蒸汽试压，可分按 0.49、0.9Mpa两段进行升压，每段保持 30分钟，肥皂水检查 试漏，保压4小时。 、蒸汽试压合格后进行水压试验，系统首先使用氮气充压至0.7Mpa，P-201接往系统打水，系统逐步升压至1.37Mpa，主要

21、用以D-503、D-504前部系统试压，每段保持 30分钟，肥皂水检查试漏，保 压4小时。 、将D-503、D-504切出，系统继续升压升压到2.0 Mpa主要用以 D-502、E-502、C-501、E-503、 系统试压，每段保持 30 分钟，肥皂水检查试漏，保压 4 小时。、尾气系统:范围：自 D-505，D-506 至尾气进 D-508 前最后一道阀门， 自 D-508 尾气到尾气焚烧炉前最后一道阀 门。详细步骤: 自D-505到D-506、D-508前，使用蒸汽升压到 0.491Mpa，保持30分钟，进行全面检查，系统逐 步升压到0.731Mpa，继续全面检查，保压 4小时，观察压力

22、下降情况。 D-508尾气到尾气焚烧炉前最后一道阀门升压到0.33 Mpa，保持30分钟，使用肥皂水检查试漏,并保压 4 小时，观察压力下降情况，用蒸汽保持不到 4 小时的用氮气试漏。第二节 氮气置换一、说明:水、氮气、风、蒸汽、循环水、新鲜水、除盐水的管线均不参加氮气置换。二、步骤:按液化气的工艺流程逐条置换，并注意放空处和低点排凝处排空气，注意死角、盲肠。置换一段时间后，联系化验采样分析（塔顶、塔底、容器） ，氧含量w 0.5%即可，开低点排凝排氮气，使系统维持工艺卡片所要求的各设备压力。第三节 装置开工一、开工准备1、详细检查工艺流程，检查各设备或系统之间的隔断阀是否至少有一道阀门处于关

23、闭状态。2、检查装置开工需要拆加盲板是否完成，列详细清单，逐一销项。3、检查各泵入口过滤网是否按要求拆装好。4、检查各设备的液面计、温度计、压力表等是否好用，安全阀是否有铅封，其手阀是否全部打开处 于备用状态，检查可燃气体报警器是否好用。5、检查各设备、管线上的放空阀、脱水阀、低点排凝阀、液面计放空阀、采样阀是否已全部关闭。6、检查各种安全措施，消防、气防器材、工具是否齐全好用，并放在指定位置。7、检查装置场地是否干净，地沟盖板是否盖好，道路是否畅通无阻。&联系厂调度、油品、化验等单位，准备引料进装置。9、联系仪表，随时准备投用有关仪表。10、联系电工，给机泵送电11、 联系罐区送浓碱，D-4

24、03浓碱罐液位LI407收至85%。12、投用各冷却器。、装置开车1、D- 502 收碱、D-403浓碱转入D- 409/2 ,用冷凝水配制成15%碱液，使LI405达到90%、启P- 504，将D- 409/1.2 内的碱液送到 D- 502，直到D- 502的液位计LI517达到50%左右处 停 P- 504。流程：D-109/1.2-P-504D-5022、建立催化剂碱液系统闭路循环、D-403浓碱转入D 408，用冷凝水配成10%碱液丄1406达到90%。、向D- 408内加磺化钛氰钴15kg，使用泵循环充分搅拌。、启P 504向C 501内送碱。流程：D 408 504 FW 502

25、 C 501、C 501见液面后，投用LIC 501，到50%后送催化剂碱液去 C- 502,同时投用E 501,控制温升30C/h,启用TIC 501,控制进 C- 502温度60C,同时向C 502内通风，控制流量在12 18NmVh左右。流程：C 501 LC 501 & 501 502、C- 502满后溢到D 505,投用PIC 503，控制D- 505压力为0.25Mpa （表）左右，当分离柱 液面达50%左右后，送催化剂碱液去C 503,与此同时投用 Ew- 501控制冷却器出口温度为40C左右（是否投用Ew- 501要根据工艺的需要），投用FIC 505。流程：厂PIC-504

26、D-508一 沿5000吨烟囱放空f尾气C- 502 一亠 505 一日 w 501一-505C-503、C-503见液面后，投用 LIC 510，当液面达到50%后，启P 503，送催化剂碱液到 C- 501，同时投用FIC 506，送重整汽油进C- 503,控制流量在 23 t/h,投用PIC 504控制C- 503压力为 0.1Mpa（表）左右，重整汽油进 D- 509后投用LIC 513，当液面达到50%时，启P 505/1.2,将重整汽 油送出装置。、催化剂碱液流程：C-503-P-503/1.2LIC-5 FI-502 -C501、重整汽油流程汽油进装一申w-502HC 506 C

27、503PC564汽油出装 福LIC 513 505/1.2 501/1.2污水罐区胡LG 512 508 508 +_UC 506 云502原料汽油线经进装跨线进罐区 、汽油出装水顶流程新鲜水一- P-505/2 FIC-506 C-503 PIC-504 跨至 LIC513 汽油出装匚安全阀副线到 D-509C-503 装满水准备水洗 C-501 使用。 、汽油罐D-509水顶流程新鲜水P-505/2经出入口跨线转一- D-509退油线一- LIC513罐区2、停进料：、当接到停工指示后，联系气分装置、液化气罐区和上游脱硫装置，及时变更工艺流程，停止液 化气进料，关闭原料液化气进装置阀。待

28、D-501 抽空后停 P-501 ，关闭 D-501 抽出阀门，将新鲜水线的 盲板拆除并将水引到 P-501 入口。、液化气进料停止后，停运P-502，关闭除盐水进装阀。、D-508尾气停进硫磺尾气焚烧炉，直接改高空排放。关闭FIC509，停止氧化注风，PIC503及时关闭保压，便于系统退碱。、水冷器 Ew-501、Ew-502、E-503停运循环水，打开循环水放空；E-501切出凝结水 E-502切出净化水，打开放空阀。3、系统退碱，严禁液化气串入退碱系统：、 D-502 预碱洗退碱流程：D-502 退碱线D-512碱液退至现场液位计下，重新装水水洗，继续退碱。、 C-502 退碱C-502

29、退碱线一- D-512、 D-505、C-501 退碱D-505 碱液用 P-503 转入 C-501 实施退碱， D-505 压力不足可少量注风， D-505 碱液退至下玻璃板P-503 停运，停止碱液循环，关闭 LIC503 ，C-501 开始退碱。C-501退碱线一- D-512C-501 碱液退至下玻璃板以下停泵。注意： LIC503 严禁压空。、 催化剂碱液系统水洗。C-503 （满水）一- P-503 C-501 （室内见液位）一- E-501 C-502 D-505。水洗后继续退碱至全部退完。4、水顶液化气利用气体脱硫给水泵 P-201 进行水顶。厂安全阀跨线至 D-504至罐区，水顶完后继续下部。新鲜水来一- D-501