北京中医药大学红外讲稿6

1、11.2.3 芳酮 Ar-CO-R, Ar-CO-ArAr-CO-R n C=O 1692-1680 (比R-CO-R低25-30cm-1)但要注意分子内H键 鹤草酚百花丹素nC=O 1633 (缔合 C=O ) 1639 cm-1 1667 (C=C)-NH2 取代:n C=O 1639166716391642 cm-1Ar-CO-Ar 再降25cm-1左右，n C=O 1670-1650 cm-1 165816391702 cm-11637 1639cm-111.3 醛醛(n C=O)酮(n C=O)Dn-CHO1740-17201725-170515C=C-CHO1705-1680169

2、0-166515Ar-CHO1715-16951700-168015CHO(n C-H)2900-2700无a, b不饱和醛也有构象异构体问题, 如 n C=Os-cis-cis1670s-trans1640 cm-117011682 cm-1芳香醛1704170517021651cm-1 11.4 羧酸 COOH 主要IR峰如下:11.4.1 羟基(nOH) 3560-3800(free), 3000-2500cm-1(bonded)11.4.2 n C=O 理应比醛酮高, 但因H键实测与其近似, 不易区分, 盐可区分。n C=OR-COOH1725-1700a,b-不饱和1715-1690

3、a-X1740-1720Ar-1700-1680成盐后, 原羰基峰消失, 代之两个峰:n as COO- 1615-1500 cm-1, n s coo- 1420-1300 cm-111.4.3 羟基面内弯曲 1440-1375 cm-1, 固定, 鉴别用。11.4.4 羧基C-O伸缩, n c-o 1350-1180 cm-1(s), 易认。 脂肪酸n C-O1380 cm-1Ar-COOH1280 cm-1a-X1240 cm-1饱和脂肪酸有如下特点:i. n OH 3000-2500 cm-1(聚合)ii. n C=O 1725-1700 cm-1RCOOH 1722-CHCOOH 1

4、715C-COOH 1704 iii. d-OH 1410cm-1(dimer), ester 消失.iv. 1425-1405cm-1, d-CH2, d-面内v. 1330-1180cm-1一系列尖峰CH3(CH2)n-COOH 鉴定特征, 并可计算如下:尖峰数目= n/2, 如月桂酸, CH3(CH2)10-COOH 5个峰, 硬脂酸 CH3(CH2)16-COOH, 8个峰。如n为奇数则 峰数=(n+1)/2vi 1632-1210 为 d COOHvii 950-890 cm-1为 g-OH (dimmer, 羟基面外弯曲)725 cm-1 羟基面外摇摆羧酸盐 游离酸峰消失, 而出现

5、不对称二个伸缩as 和s,易鉴定。n asCOO- 1615-1540 cm-1(vw)n sCOO- 1420-1340 cm-1(w)芳酸: -OH 3545(free), co 1700-1680(dimmer), 1758-1735(monomer)H键形成: co 16531700 cm-11663 cm-1a, b-不饱和酸：-OH 3550 cm-1， c=o 1715-1690 cm-1, 由于共轭 c=o低移100 cm-1, 延长双键 c=o变化不大。g=CH 1000-965 cm-1(多共轭双键)，多共轭双键该峰与几何构型有关。如t/t g=CH 980, c/c 98

6、4, t/t/t 995 cm-111.5 酯类 RCOOR C=O 1740 cm-1 (vs), 比酮高20 cm-1 , 由于-I +C烯醇酯 RCOOCHCH2， n CO 1775cm-1插烯酯: c=o 1640 cm-1 c=o 1300-1000(s, w) cm-1各种不同酯IR羰基峰移动如下:R-CO-OR 1740 cm-1为准:-CO-CO-OR +5-C(X)-CO-OR+20-C(CN)-CO-OR+25-O-CO-OR+25R-CO-O-OR+30R-CO-O-C=C+25-35R-CO-O-Ar+25-30C=C-CO-OR-20Ar-CO-OR-20 cm-1

7、芳香有H键酯 55（Ar-CO-O-）脂65 cm-1例如: i. R-CO-OR c=o 1750-1730 cm-1, c-o 1214-1180 cm-1(甲酯1214-1180, 乙酯1250-1230, 1060-1000) ii. a, b-不饱和酯 co 1730-1715 cm-1(-20)1718 1725 1717 cm-11721 1726 cm-1 c-o 1 1300-1200; 2 1180-1130cm-1归纳几点: c=o 烯醇酯，酚酯， c=o最高 饱和 居中 a,b-不饱和 最低 c-o a,b-不饱和 最高 烯醇 居中 饱和 最低iii. Ar-COOR

8、c=o 1724 (与a, b-不饱和似)n C-O 1310-1250 (同a, b-不饱和)n C=O 1713(Ar), 1732 (fatty)iV. b-酮酯R-CO-CH2-CO-ORn C=O 1733(ester)1645 cm-1 1703(ketone)n1 1731(ester)n31656(bonded)n21718(ketone)n4 1618(n c=c)1639cm-1(only)v . 内酯 n C=O 与RCOOR同， 1740 cm-1 n C-O 1335-1000cm-1以下影响因素:a. 环大小影响, n C=O (cm-1)DnR-CO-OR1740

9、0六元环1750-17350五元环1780-1754+35四元环1880-1820+100骈环的特殊性, 如海南粗榧内酯 n C=O 1770 cm-1(张力关系)b. 双键a, b-不饱和, n C=O 低移20 cm-1c. 相因素 KBr压片, 偶见n C=O 双峰, 可能不同晶型引起, 如低熔, 单水, n C=O 1710 cm-1高熔, 无水,1689, 1663 cm-1举例:n C=O184118181830cm-1177417901792cm-1n C=O 17801786, 1667 (不饱和)cm-1马桑毒素1767, 1729 (Ac)cm-1174017201770-

10、1760 1750-1713 cm-1柠檬素(limonin)1758(a-环氧)Macronin 1707(a,b-不饱和)CPT nC=O 1739(b,g-不饱和)1757, 17311739, 1721cm-1nC=O 1710, 1737 1730 cm-1n co 18221757 171817241661cm-11780 16731770 1770 cm-1vi. 氨基酸V as NH33130-3030 (br)V sNH32760-2530(w)d as 1660-1590d s1550-1485n asCO21600-1560n sCO21470-1370 cm-1vii.

11、 酰胺和内酰胺n NH 3540-3135 (3200, 缔合), v as 与n s 差120 cm-1n co 1690-1620, 1650-1580cm-1(dNH and n C-N)影响羰基伸缩振动的各种因素 (以丙酮在CCl4中的n C=O为基准)向高频位移增加n / cm-1 向低频位移减少 n / cm-1基数nC=O 1720cm-1(CCl4)1. 溶剂影响1. 纯固体或液体 10 烃类溶剂72. 溶剂:CHCl3,CHBr3,CH3CN152. 环张力3. 环张力三元环 五元环35 六元环 七到十元环10桥环系统154. a 碳上取代, 每个烷基53. a 碳上取代(诱

12、导效应)5. 烷基被氨基取代 顺式及共平面取代-Cl, -NH25-Br, -OR, -OH, -OAc20 -NHMe30反式及共平面 0 -NMe2554. 烷基被电负性原子或基团取代6. 分子内氢键-H(醛) 10 弱 a或b-OH酮10-OR(酯)25 中 邻 OH芳酮40-OH(单羧酸)40 强 b- 二酮100-O-C=C(乙烯基酯)507. 分子间氢键-Cl(酰氯)90 弱 R-OHO=C15-OCOR(酸酐)100 强 RCOOH二聚体45 8. 共轭(取决于立体化学结构) 第一 C=C30 第二 C=C15第三 C=C0苯环20插烯-CO-C=C-X(X=H或O)40例. 已知某化合物的分子式为C4H6O2, 其中含有一个酯羰基(1760cm-1)及末端乙烯基(-CH=CH2) (1649cm-1), 试推测其结构。CH2=CH-CO-OCH3 1720+25