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文档简介
1、预混液的量和你要做的固含量有关,一般只用调节预混液的水含量来控制固含量,其他单 体、交联剂、分散剂、粉体质量什么的量都不用动。AM一般按预混液质量分数算,分散剂按粉体质量分数算,固含量就是粉体占粉体+预混液体积的分数。一般 10wt或15wt%AM,0.几wt%分散剂,记得调节 PH,固含量50vol%以上。引发剂和催化剂应该 是根据AM和MBAM的量算,这几个都是固定值,一般只调节水就可以了先由单体、交联剂以及分散剂与去离子水(或其他)配制成预混液,预混液配置好后通常 会调节PH值,之后再加入粉料进行球磨,若干小时候取出,抽真空,加入引发剂和催化 剂,最后注模,希望有所帮助。一、聚乙烯醇的性
2、质1、基本物理及化学性质聚乙烯醇(Polyvinyl Alcohol ,缩写PVA),分子式 为C2H4On ,结构式为,是水溶性高分子树脂。白色片状、絮状或粉末状固体,无味,无毒,但其粉末吸入会对人体产生刺激。相对密度(25 C/4 C)1 . 271 . 31(固体)、1 . 02(10 %溶液 玻璃化温度:7585 C,引燃温度C ): 410(粉末) 聚乙烯醇分子中存在两种化学结构:(2) 1,2乙二醇结构图1为聚乙烯醇薄膜的红外光谱,为聚乙烯醇薄膜的红外光谱,图中标明了几个主要键和基团特征频率变化情况。图中3587 cm -1处的强吸收峰对应于二 级羟基c键的振动,2950 cm -
3、1处的吸收对应于C-H2 c键的振动,1652cm -1处的强吸收属于残留的聚醋酸乙烯酯结构中C = O键的伸缩振动, 1320 cm -1附近的强吸收对应于C -H键和O -H键共同作用的c键的变形振动。2聚乙烯醇的醇解及溶解性能聚乙烯醇的醇解度(摩尔分数)通常有三种,即78%、88%和98%。完全醇解的聚乙烯醇的醇解度为 98%100% ;而 部分醇解的聚乙烯的醇解度通常为 87%89% ; 78%的则为低醇解度聚乙烯 醇。我国聚乙烯醇牌号命名是取聚合度的千、百位数放在牌号的前两位,把醇解度的百分数放在牌号的后两位,如1799,即聚合度为1700,醇解度为99%, 完全醇解的聚乙烯醇。溶于
4、水,为了完全溶解一般需加热到 6575 C。不溶于汽油、煤油、植物油、 苯、甲苯、二氯乙烷、四氯化碳、丙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙二醇等。微溶于二 甲基亚砜。120150 C可溶于甘油但冷至室温时成为胶冻。一般说来,聚合 度增大,相同浓度水溶液的粘度增大,但在水中的溶解度下降。醇解度增大,在 冷水中的溶解度下降,在热水中的溶解度提高。一般规律,对PVA溶解性的影响,醇解度大于聚合度。醇解度87%89%的产品水溶性最好,不管是在冷水 中还是在热水中它都能很快地溶解;醇解度为 99%及以上的聚乙烯醇只溶于 95 C以上的热水中。随着聚合度的增大,水溶液表面生成的皮膜强度都要增大。 PVA溶解过程是分阶
5、段进行的,即:亲和润湿一溶胀一无限溶胀一溶解。3、聚乙烯醇的热稳定性能及其分解产物在空气中,将聚乙烯醇加热至100 c以上,它就会慢慢地变色、脆化;在150 C以上,会充分软化而熔融;加热至 160 C以上,颜色会变得很深;在170 C以上,颜色更深;加热至220 C以上,聚乙烯醇很快分解,生成醋酸、乙醛、丁烯醇和水;至250 C以上来不及分解的聚乙烯醇则变成含有共轭双键的聚合物。 聚乙烯醇的分解速度受加热温度、保温时间及气氛中的氧含量和分解物的蒸汽压 等因素的影响。在空气中,聚乙烯醇开始分解的温度为230 C左右,而在氧气中却为180 C。气氛中氧含量过低,开始分解的温度会增高。聚乙烯醇由于
6、规 格、品种不同,两种化学结构所占的比例不同,开始分解温度和分解曲线也有一 定的差异,其开始分解的温度差异可达 80 C左右。PVA分解反应式如下:(CH2CHOH) n+02 CH3COOH+CH3CHO+CH3CH=CHCHO+H2O分解后生成的水形成过热水蒸气。生成的醋酸、乙醛和丁烯醛也是过热蒸汽。它们是 否燃烧,视窑炉内的温度、氧含量等情况而定。乙醛蒸气在空气中自然点为156 C,分解后遇到空气中的氧气会燃烧,生成 CO2和过热水蒸汽。其燃烧热 为1164.8J/mol 。丁烯醛燃点8 C,燃烧同样生成CO2和过热水蒸汽,燃烧热 3239.5J/mol 。醋酸自燃点为454 C,其过热
7、蒸汽是否燃烧视混合气体中氧含 量高低及有无名火而定。若无明火,则在 454 C以上、氧含量21%左右才会燃 烧,燃烧热876.1J/mol聚乙烯醇薄膜的DSC曲线如图2所示。一般说来,聚乙烯醇的玻璃化转变点依 测量条件而异,受热历程的影响较大。由于聚乙烯醇分子侧链较强的极性形图2聚乙烯醇薄膜的DSC曲线 成分子间或分子内的结合,从而导致主链的旋转 运动被束缚的转变点温度约为-15 C,这一温度点又叫第一转变点温度。而在此 之后,非晶区的侧链间的键合在一定程度上得到减弱。在聚乙烯醇DSC曲线中,264 C处的吸热峰需特别注意,因为该温度对应于聚 乙烯醇的分解吸热。聚乙烯醇的分解速度受加热温度、保
8、温时间及气氛中的氧含 量和分解物的蒸汽压等因素的影响较为显著。3、聚乙烯醇的使用及储存聚乙烯醇水溶液的制备方法如下:将一定量聚乙烯醇分散于常温去离子水中,在烘箱内于 80 C浸泡2 h左右,并适当搅拌,使其 充分溶胀、分散。然后逐步升温并磁力搅拌直至完全溶解, 搅拌速度为60100 r/min。为了避免剧烈发泡,限制升温速度不超过150 C /h。聚乙烯醇完全溶解 后,边搅拌边冷却,直至常温,补加去离子水至计算量并搅拌均匀得8% (质量分数)溶液,于40 C过120目筛,密封贮存备用。聚乙烯醇的醇解度不同,其 溶解的温度和保温时间也不同。一般说来,完全醇解的聚乙烯醇的溶解温度为 95100 C
9、,保温时间为22.5h ;醇解度为87%89%的聚乙烯醇溶解温 度为6585 C,保温时间为0.51.0h,过高的溶解温度可能会产生不良影响。 聚乙烯醇是否已完全溶解,仅用肉眼观察是无法判断的,必须进行检验。 检验方法是:取少量溶液,加入12滴碘液,并适当摇动,然后进行观察。对 完全醇解聚乙烯醇而言,若出现兰紫色团粒状透明体,对部分醇解聚乙烯醇而言, 若出现红紫色团粒状透明体,则说明尚未完全溶解。若色泽能均匀扩散,说明已 完全溶解。聚乙烯醇完全溶解后,边搅拌边冷却,直至常温,并补加水至计算量 并搅拌均匀为止。再过60目筛,贮存备用。聚乙烯醇水溶液长期存放,溶液中 的水会腐败,若加入0.01%0.05% (以PVA为基准)的甲醛、水杨酸,则 可以防腐。完全醇解聚乙烯醇水溶液的粘度随存放时间的延长而上升,若存放时间过长或贮存温度过低,甚至会产生凝胶化。为了使其粘度稳定,除保持其温度 在常温外,还可向溶液中加入 5%10% (以PVA为基准)的硫氰酸胺或苯酚 丁醇。一般说来,聚合度增大,相同浓度的水溶液的粘度明显增高:醇解度增大,相同 浓度的水溶液的粘度稍有增高;同一牌号聚乙烯醇的浓度增大, 粘度增大;贮存 温度升高,水溶液粘度降低;完全醇解聚乙烯醇的水溶液的粘度随存放时间的延 长而升高;部分醇解聚乙烯醇的水溶液的粘度基本上不随时间的延长而变化。聚合度越高,浓度越高,聚乙烯醇水溶液的
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