高氯COD测定仪

1、KHCOD-200型高氯废水中COD测定仪高氯废水化学需氧量的测定碘化钾碱性高锰酸钾法中 华 人 民 共 和 国 环 境 保 护 行 业 标 准 HJ132 20032003-09-30 发布 2004-01-01实施国 家 环 境 保 护 总 局 发布前 言目前执行的水质 1000mg/L( 稀释后氯离子含量小于化学需氧量的测定重铬酸钾法(GB11914-89) 不适用于含氯化物浓度大于) 的废水，高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法(HJ/T70-2001)只适用于20000mg/L 的高氯废水中COD的测定， 一些行业和企业( 如石油企业 ) 排放的工业废水中氯离子浓度高达几万至十几万毫克

2、每升，高浓度氯离子对COD的测定造成严重的正干扰， 目前发布的监测方法无法准确监测这类废水中的 COD，影响了环境执法和监督。为此在开展这类废水 COD测定方法的基础上，特制定本标准。本方法适宜于测定油气田氯离子含量高达几万或十几万毫克每升高氯废水中的 COD，方法的最低检出限 0.2mg/L ，测定上限为 62.5mg/L 。本标准附录A 是规范性附录，附录B 是资料性附录。本标准由国家环境保护总局科技标准司提出并归口。本标准委托中国环境监测总站负责解释。HJ132-2003 高氯废水化学需氧量的测定- 碘化钾碱性高锰酸钾法1 范围本标准规定了高氯废水化学需氧量的测定方法，本方法适用于油气田

3、和炼化企业氯离子含量高达几万至十几万毫克每升高氯废水化学需氧量(COD)的测定。方法的最低检出限0.20mg/L ，测定上限为62.5mg/L 。2 规范性引用文件下列文件中的条文通过本标准的引用而成为本标准的条文，与本标准同效。GB11914-89 水质化学需氧量的测定重铬酸盐法当上述标准被修订时，应使用其最新版本。3 术语与定义下列定义适用于本标准。3.1高氯废水氯离子含量大于一千毫克每升的废水。3.2 CODOH.KI在碱性条件下，用高锰酸钾氧化废水中的还原性物质( 亚硝酸盐除外 ) ，氧化后剩余的高锰酸钾用碘化钾还原，根据水样消耗的高锰酸钾的量，换算成相对应氧的质量浓度。记为CODOH

4、.KI。3.3 K 值碘化钾碱性高锰酸钾法测定的样品氧化率与重铬酸盐法(GB11914-89) 测定的样品氧化率的比值。4 原理在碱性条件下，加一定量高锰酸钾溶液于水样中，并在沸水浴上加热反应一定时间，以氧化水中的还原性物质。加入过量的碘化钾还原剩余的高锰酸钾，以淀粉做指示剂，用硫代硫酸钠滴定释放出的碘，换算成氧的浓度，用CODOH.KI表示。5 试剂除特殊说明外，所用试剂均为分析纯试剂，所用纯水均指不含有机物蒸馏水。5.1不含有机物蒸馏水向 2000ml 蒸馏水中加入适量碱性高锰酸钾溶液，进行重蒸馏，蒸馏过程中，溶液应保持浅紫红色。弃去前 100ml 馏出液，然后将馏出液收集在具塞磨口玻璃瓶

5、中。待蒸馏器中剩下约500ml 溶液时，停止收集馏出液。5.2硫酸 (H2SO4)， =1.84g/ml 。5.3硫酸溶液， 1+5。5.450% 氢氧化钠溶液称取 50g 氢氧化钠 (NaOH)溶于水中，用水稀至100ml，贮于聚乙烯瓶中。5.5高锰酸钾溶液 C(1/5KMnO4)=0.05mol/L称取 1.6g 高锰酸钾溶于1.2L 水中，加热煮沸，使体积减少到约1L，放置 12h，用 G-3 玻璃砂芯漏斗过滤，滤液贮于棕色瓶中。5.610% 碘化钾溶液称取 10.0g 碘化钾 (KI)溶于水中，用水稀释至100ml，贮于棕色瓶中。5.7重铬酸钾标准溶液C(1/6K2Cr2O7)=0.0

6、250mol/L称取于 105 -1 10烘干 2h 并冷却至恒重的优级纯重铬酸钾1.2258g ，溶于水，移入1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。5.81% 淀粉溶液称取 1.0g 可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至100ml 。冷却后，加入0.4g 氯化锌防腐或临用时现配。5.9 硫代硫酸钠溶液C(Na2S2O3)0.025mol/L称取 6.2g 硫代硫酸钠 (Na2S2O3?5H2O)溶于煮沸放冷的水中，加入 0.2g 碳酸钠，用水稀释至1000ml ，贮于棕色瓶中。使用前用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液标定，标定方法如下：于 250ml 碘量瓶中，

7、加入 100ml 水和 1.0g 碘化 ， 加入 0.0250mol/L 重 酸 溶液 10.00ml 、再加1+5 硫酸溶液5ml 并 匀，于暗 静置5min 后，用待 定的硫代硫酸 溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入 1ml 淀粉溶液， 滴定至 色 好褪去 止， 用量。 按下式 算硫代硫酸 溶液的 度：C=10.000.0250/V (1)式中：C硫代硫酸 溶液的 度(mol/L)；V滴定 消耗硫代硫酸 溶液的体 (ml) 。5.10 30% 氟化 溶液称取 48.0g 氟化 (KF?2H2O)溶于水中，用水稀 至100ml， 于聚乙 瓶中。5.11 4% 叠氮化 溶液称取 4.0g 叠氮化 (

8、NaN3) 溶于水中，稀 至100ml， 于棕色瓶中，暗 存放。6 器6.1KHCOD-200 型高氯 COD 测定仪 (南京科环分析仪器有限公司生产)。6.2碘量瓶， 250ml。6.3棕色酸式滴定管，25ml。6.4定 。6.5 G-3玻璃砂芯漏斗。7 品的采集与保存水 采集于玻璃瓶后， 尽快分析。 若不能立即分析， 加入硫酸 pH2，4冷藏保存并在 48h 内 定。8 品的 理8.1若水 中含有氧化性物 ， 先于水 中加入硫代硫酸 去除。即先移取 100ml 水 于 250ml碘量瓶中，加入 50% 氧化 0.5ml 溶液， 匀。加入 4%叠氮化 溶液 0.5ml ， 匀后按10.4 至

9、10.6步 定。 硫代硫酸 溶液的用量。8.2另取水 ，加入 8.1 中硫代硫酸 溶液的用量， 匀，静置。之后按照操作步 10 定。9 干 的消除水 中含Fe3+ ，可加入30%氟化 溶液消除 的干 ，1ml 30% 氟化 溶液可掩蔽90mg Fe3+。溶液中的 硝酸根在碱性条件下不被高 酸 氧化，在酸性条件下可被氧化，加入叠氮化 消除干 。10 步 10.1吸取 100ml 待 水 ( 若水 CODOH.KI高于 12.5mg/L ， 酌情少取，用水稀 至100 ml) 于250ml 碘量瓶中，加入50%NaOH溶液 0.5ml ， 匀。10.2加入 0.05mol/L高 酸 溶液 10.0

10、0ml ， 匀。将碘量瓶立即放入沸水浴中加 60min( 从水浴重新沸 起 ) 。沸水浴液面要高于反 溶液的液面。10.3从水浴中取出碘量瓶，用冷水冷却至室温后，加入4% 叠氮化 溶液 0.5ml ， 匀。10.4加入 30% 氟化 溶液 1ml， 匀。10.5加 10% 碘化 溶液 10.00ml ， 匀。加入 (1+5)硫酸 5ml ，加盖 匀，暗 置 5 min 。10.6用 0.025mol/L 硫代硫酸 溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml 淀粉溶液， 滴定至 色 好消失，尽快 硫代硫酸 溶液的用量。10.7空白 另取 100ml 水代替 ，按照10.1 至 10.6 步 做全程序空白

11、， 滴定消耗的硫代硫酸 溶液的体 。11 果的表示水 的 CODOH.KI按下式 算：CODOH.KI(O2， mg/L)= (V0-V1)C81000/V(2)式中：V0空白 消耗的硫代硫酸 溶液的体 (ml)；V1 消耗的硫代硫酸 溶液的体 (ml)；C硫代硫酸 溶液 度(mol/L)；V 体 (ml)；8氧 (1/2 O)的摩 量(g/mol)。12 精密度八个 室 CODCr为72.0175mg/L(CODOH.KI含量 39.195.0mg/L)， 离子 度 5000120000mg/L的六个 一 准 品 行 定， 室内相 准偏差 0.4% 5.8%， 室 相 准偏差 4.6% 9.

12、6附 A( 范性附 ) 水 K 的 定由于碘化 碱性高 酸 法与重 酸 法氧化条件不同， 同一 品的 定 也不相同，而我国的 水 合排放 准中COD指 是指重 酸 法的 定 果。通 求出碘化 碱性高 酸 法与重 酸 法 的比 K，可将碘化 碱性高 酸 法的 定 果 算成重 酸 法的CODCr ，来衡量水体的有机物 染状况。当 水中 离子 度高至重 酸 法无法 定 ，使用 水中主要 原性物 ( 例如，油气田 水主要是原油和破乳 ) 来 定。A1 K 的求得分 用重 酸 法和碘化 碱性高 酸 法 定有代表性的 水 品( 或主要 染物 ) 的需氧量O1、 O2，确定 水的K ，按下式 算。K= O2

13、O1(3)= SOD2 SOD1若水 中含有几种 原性物 ， 取它 的加 平均K 作 水 的K 。A2 用 水的K 算 水 品的化学需氧量CODCr = CODOH.KIK(4)附 录 B注 意 事 项1. 当水 中含有 浮物 ， 匀后分取。2. 水浴加 完 后，溶液仍 保持淡 色，如 浅或全部褪去， 明高 酸 的用量不 。此 ， 将水 再稀 后 定。3. 若水 中含 ，在加入1+5 硫酸酸化前，加30% 氟化 溶液去除。若水 中不含 ，可不加30%氟化 溶液。4. 硝酸 只有在酸性条件下才被氧化，在加入 1+5 硫酸前，先加入 4% 叠氮化 溶液将其分解。若 品中不存在 硝酸 ，可不加叠氮化

14、 溶液。5. 以淀粉作指示 ， 先用硫代硫酸 溶液滴定至溶液呈浅黄色后，再加入淀粉溶液， 用硫代硫酸 溶液滴定至 色恰好消失，即 点。淀粉指示 不得 早加入。滴定近 点 ， 。6.淀粉指示 用新 配置的，若放置 久， 与I2 形成的 合物不呈 色而呈紫色或 色， 种 紫色 合物在用硫代硫酸 滴定 褪色慢， 点不敏 ，有 甚至看不 色效果。南 京 科 环 分 析 仪 器 有 限 公 司地址：南京市江宁大学城 园 ： 66022588.网址： .以下无正文仅供个人用于学习、研究；不得用于商业用途。 , .For personal use only in s