化学分子杂化轨道及构型

1、1现代价键理论要点(1) 自旋相反的成单电子相互接近时，核间电子密度较大，可形成稳定的共价键(2) 共价键有饱和性。一个原子有几个未成对电子，便可和几个自旋相反的电子配对成键。例如：H-H N 三N(3) 共价键有方向性。这是因为，共价键尽可能沿着 原子轨道最大重叠的方向形成， 叫做最大重叠原理。y2.按原子轨道的重叠方式分:?键和？键?键:原子轨道“头碰头”重叠 ?键:原子轨道“肩并肩”重叠 杂化轨道理论的基本要点原子轨道在成键的过程中并不是一成不变的。 同一原子中能量相近的某些轨道，在成键过程中重 新组合成一系列能量相等的新轨道而改变了原有的 状态。这一过程称为“杂化”。所形成的新轨道叫做

2、“杂化轨道”。杂化轨道的要点：原子形成分子时，是先杂化后成键 同一原子中不同类型、能量相近的原子轨道参与杂化 杂化前后原子轨道数不变 杂化后形成的杂化轨道的能量相同 杂化后轨道的形状、伸展方向发生改变 杂化轨道参与形成 b键，未参与杂化的轨道形成n键3sp一个s轨道与三个P轨道杂化后，得四个 sp3杂化轨道，每个杂化轨道的 3/4，它们的空间取向是四面体结构，相互的键角0 =109028 CH4,CCl4C原子与H原子结合形成的分子为什么是CH4而不是CH2或 CH3 CH4分子为什么具有正四面体的空间构型(键长、键能相同，键角相同为109 28)?它的要点是：当碳原子与 4个氢原子形成甲烷分

3、子时，碳原子的 2s轨道和 混杂时保持轨道总数不变，得到 4个能量相等、成分相同的 sp3杂化轨道，夹角 轨道是由1个s轨道和3个P轨道杂化形成的如下图所示：HO中0也是采取sp3杂化O的电子构型：1s22s22p4NH中N也是采取sp3杂化N的电子构型：1s22s22p3s成分为1/4, p成分为3个2p轨道会发生混杂，109 28 ，表示这4个等性杂化和不等性 sp3杂化4个sp3杂化轨道自然没与中心原子键合的是同一种原子，分子呈高度对称的正四面体构型，其中的 有差别，这种杂化类型叫做等性杂化。中心原子的4个sp3杂化轨道用于构建不同的 b轨道，如H2O的中心原子的4个杂化轨道分别用于 d

4、 键和孤对电子对，这样的 4个杂化轨道显然有差别，叫做不等性杂化。2sp一个s轨道与两个P轨道杂化，得三个sp2杂化轨道，每个杂化轨道的s成分为1/3, P成分为2/3,三个杂化轨道在空间分布是在同一平面上，互成1200BF3分子形成石墨、苯中碳原子也是以sp2杂化的：sp1/2,一个s轨道与一个P轨道杂化后，得两个 sp杂化轨道，每个杂化轨道的s成分为1/2, P成分为杂化轨道之间的夹角为 180度。 CO2 HOCHBeCl2分子形成sp杂化sp2杂化sp3杂化杂化轨道夹50杂化轨道空间取向直线平面三角形正四面体杂化轨道类型2 、判 断中 心原子的杂化类型一般方法

5、（1） 看中心原子有没有形成双键或叁键，如果有1个叁键，则其中有2个n键，用去了 2个P轨道, 形成的是sp杂化；如果有1个双键则其中有1个n键，形成的是sp2杂化；如果全部是单键，则形成的是sp3杂化。（2）没有填充电子的空轨道一般不参与杂化。CO、HhO NH、CHO CH4等分子的电子式、结构式及分子的空间结构：分子CQHQNHCHOCH电子式结构式中心有无孤 对电子无有有无无空间结构直线形角（V）形三角锥形平面三角形正四面体分子结构价层电子对互斥理论价层电 子数价层电子对排布成键电子对数孤对电 子数分析类 型电子对的 排布方式分子构型实例2直线形20AB直线形CO、HgCb、BeCl2

6、330AB平面三角 形BF3、Al 3、CHO平面三角 形21AB角形或V 型NO、PbCb、Sn Cl24四面体22AE4正四面体CH、NH+31AB三角锥形NH、PCb、SO2-40AE2角形或VHO H2SIII型化学式中心原子价层电子 对数中心原子结合的原 子数空间构型CO22直线形SO32角形NH42角形PCI343三角锥形hO43三角锥形SiCI 444正四面体形NO33平面正三角形NH+44正四面体形SO2-44正四面体形等电子体原理具有相同的通式 ABm,而且价电子总数相等的分子或离子具有相同的结构特征，这个原理称为“等电子体原理”。这里的“结构特征”的概念既包括分子的立体结构

7、，又包括化学键的类型，但键角并不一定相等，除非键角为180?或90?等特定的角度。（1）CO、CNS、NGL N具有相同的通式一AX,价电子总数16,具有相同的结构一直线型分子，中心原子上没有孤对电子而取sp杂化轨道，形成直线形 s-骨架，键角为180。（2） CG2-、NO-、SO等离子或分子具有相同的通式一 AX,总价电子数24,有相同的结构一平面 三角形分子，中心原子上没有孤对电子而取 sp2杂化轨道形成分子的s-骨架。（3） SO、O、N（O等离子或分子，AXa, 18e，中心原子取 sp2杂化形式，VSEPR理想模型为平面 三角形，中心原子上有 1对孤对电子（处于分子平面上），分子立

8、体结构为 V型（或角型、折线型）。（4）SO2-、PO3-等离子具有A的通式，总价电子数32,中心原子有4个s-键，故取sp3杂化形 式，呈正四面体立体结构；（5） PO3-、SO2-、CIOs-等离子具有AX的通式，总价电子数 26,中心原子有4个s-轨道（3个 s-键和1对占据s-轨道的孤对电子），VSEPR!想模型为四面体，（不计孤对电子的）分子立体结构为 三角锥体，中心原子取 sp3杂化形式。正电荷重心和负电荷重心不相重合的分子（极性分子） 正电荷重心和负电荷重心相重合的分子（非极性分子） 分子极性的判断：分子的极性由共价键的极性及分子的空间构型两个方面共同决定。双原子分子：取决于成键

9、原子之间的共价键是否有极性 多原子分子（ABm型）:取决于分子的空间构型和共价键的极性 双原子分子的极性与非极性HCICI2。还有某些同核多原子分子也 以极性键结合而形成的异核双原子分子都是极性分子，如 以非极性键结合而形成的同核双原子分子是非极性分子，如 是非极性分子，如：P4,应该注意，0（ V型）是极性分子。运用物理上力的合成与分解,ABn分子极性的判断方法 将分子中的共价键看作作用力， 不同的共价键看作不相等的作用力， 看中心原子受力是否平衡，如平衡则为非极性分子；否则为极性分子。I CO极性判断C=O键是极性键，但从分子总体而言 CO是直线型分子，两个C=O 键是对称排列的，两键的极性互相抵消（F合=0）,二整个分子没有极性，电荷分布均匀，是非极性分子O-H键是极性键，共用电子对偏O原子，由于分子是折线型构型， 两个O-H键的极性不能抵消（F合工0）,二整个分子电荷分布不均Fa=O匀，是极性分子NH:BF3:CH:常见的分子构型及分子的极性常见分子键的极性键角分子构型分子类型双原子分子H2、CI2无无直线形非极性HCI有无直线形极性三原子分子CO有180直线形非极性H2O有104.5 V形、角形极性四原子分子NH有107.3 三角锥形极性BR有120平面三角形非极