脱硫分析规程.doc

1、第1章 脱硫分析规程1.1 分析项目1.1.1 石灰石分析指标：CaCO3，SiO2，MgO，AL2O3 1.1.2 石灰石浆液分析指标：含固量，细度1.1.3 石膏漩流器底液、溢流液：含固量1.1.4 废水漩流器底液、溢流液：含固量1.1.5 石膏分析指标：表面水分、 CaSO42H2O、 CaCO3、 CaSO31/2H2O、CL、F、MgO 1.1.6 石膏浆液分析指标（吸收塔）：含固量、PH、 CaSO42H2O、 CaCO3、 CaSO31/2H2O、CL1.2 试样的采集与制备1.2.1 试样采集1.2.1.1 石灰石的采样：按GB/T15057.1-94进行一个车厢（或一船）为一

2、个采样单元。每个车厢（或一船）采集一个样品。采样点应离车壁、底部不小于0.3米。离表面不小于0.2米。采集的样品充分混合成一个样品，再进行制样。采样点布置图如下： 汽车车厢 1.2.1.2 浆液的采样（包括石灰石浆液，石膏浆液，脱硫塔内浆液）在各设备设计安装的采样点处采样：石灰石浆液采样点在0米石灰石浆液罐旁；石膏浆液采样点在14米平台石膏脱水机旁；脱硫塔内浆液采样点在脱硫塔罐旁0米处。1.2.1.3 石膏采样：石膏采样在真空皮带机。所有样品采样前，都必须把采样点内的残留物冲洗掉，使采集的样品具有代表性。1.2.2 试样溶液的制备1.2.2.1 石灰石试样溶液制备称取约0.2g试样，精确至0.

3、0001g，置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，用少许水润湿试样，盖上表面皿，沿烧杯嘴滴加1+1的盐酸溶液，待反应停止后，过量1mL冲洗表面皿和烧杯壁。加4mL氢氟酸和2mL高氯酸，置于电热板上低温加热近干。取下烧杯，稍冷，用少许水冲洗烧杯壁，继续加热白烟冒尽至干。稍冷，加3mL盐酸，加热溶解至清亮，冷却至室温，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此即为分析用试样。同时制备空白样。1.2.2.2 FGD岛浆液的制备从FGD采样口取出的浆液趁热尽快用恒温箱送到实验室，马上测定密度，用G4玻璃坩锅过滤到容量瓶中，制备滤液。1.2.2.3 石膏试样溶液的制备称取约2g干石膏，精确至0.0001

4、g，置于250mL烧杯中，加入100mL的250mL容量瓶中和10mL 30%的盐酸溶液，煮沸30分钟，用慢速定量滤纸过滤，滤液冷却后移入250mL容量瓶中，加250mL容量瓶中至刻度。1.3 分析方法1.3.1 pH用pH计测量并记下温度1.3.2 电导率用电导率测量并记下温度。1.3.3 密度的测定：测定样品温度，称量密度瓶重量M，取浆液于已知体积V（mL）的密度瓶中，称重得M1（g）。1.3.4 固含量的测定（适合于各种浆液中固含量的测定）称量已恒重的G4玻璃抽滤坩锅m1，过滤密度测定时用的浆液样品，已知重量m，或已知体积V（则m=V），并用分析纯丙酮冲洗3次（在氯化物含量大于20000

5、mg/L时，先用约20mL除盐水冲洗3次，然后用丙酮冲洗）然后在50的干燥箱中干燥，直至恒重m2（前后两次质量差不能大于0.0004mg）。1.3.5 粒径分布取3份试样，一份试验测定浆液密度和含固量，其测试方法同上，其余两份试样分别用于测定60m和45m细度的测定。其余两份浆液分别用60m和45m标准筛进行湿式过滤，用水充分的进行淋洗，将筛上残留物洗至0.45m已恒重的滤纸用玻璃过滤器过滤，然后小心取下滤纸，置于水分快速测定仪上在50进行烘干至恒重。然后称量其残留物重量，其细度的百分含量按下式计算。R60粒径大于60m的百分含量，R40粒径大于45m的百分含量，m160m标准筛筛上物质量，g

6、m245m标准筛筛上物质量，gV1用于测定R60的浆液体积，mLV2用于测定R45的浆液体积，mL浆液密度，g/mL固含量浆液的固体含量，1.3.6 盐酸不溶物含量的测定将瓷坩埚放入马弗炉中在800烧至恒重，称得净重为m1g，将试样的不溶物mg放入马弗炉中在800烧至恒重，称得净重为m2g。m试样的总重量，gm2瓷坩埚的重量，gm1瓷坩埚和试样不溶物的混合重量，g1.3.7 氯含量的测定1.3.7.1 方法一（适合浆液及废水中氯含量的测定）用银电极和参比电极，吸取VmL（一般为10mL）溶液，然后加入50mL除盐水和2mL1：4硫酸进行混和，在电位滴定仪上选用DM141电极，启动电位滴定仪30

7、1滴定程序，用0.1NAgNO3标准溶液滴定终点。记录消耗AgNO3溶液V1mL，如果有大量的亚硝酸盐的情况下，滴定前必须使用H2O2进行氧化（加入0.5mL1mL H2O2）。V1AgNO3标准溶液消耗量，mLV试样体积，mL1.3.7.2 方法二（适合石膏固体中氯含量的测定）称取50g原石膏，精确至0.0001g，放入500mL烧杯，加入200mL热去离子水，加热搅拌10分钟，用定量滤纸过滤，沉淀用热去离子水洗涤。吸取60mL滤液，加2mL1：4硫酸进行混和在电位滴定仪上选用DM141电极，启动电位滴定仪303滴定程序，用0.1NAgNO3标准溶液滴定终点。记录消耗AgNO3溶液V2mL，

8、如果有大量的亚硝酸盐的情况下，滴定前必须使用H2O2进行氧化（加入0.5mL1mL H2O2）。X氯含量，ppmV2AgNO3标准溶液消耗量，mLV滤液总体积，mLV1分析用滤液体积，mLm石膏重量，g1.3.8 氧化钙、氧化镁的测定试样应加工至粒度小于0.125mm。石灰石试样分析前在105110干燥2h，置于干燥器中冷却至室温。称取0.50g试料，精确至0.0001g。将试料置于预先盛有3.0g混合熔剂的铂坩锅中，混匀，在覆盖1.0g混合熔剂。将铂坩锅置于炉温于300的高温炉中，盖上铂盖(留一缝隙)。将炉温逐渐升至9501000，熔融10min，取出，转动铂坩锅，冷却。用水冲洗铂坩锅外壁，

9、将铂坩锅及铂盖置于300mL烧杯中，加入75mL盐酸，低温加热浸出熔块，用水洗出铂坩锅及铂盖。低温加热至试液清亮，冷却至室温。将溶液移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液作为测定二氧化硅，氧化钙，氧化镁，氧化铝和氧化铁量的储备液。分取25mL储备液两份，分别置于250mL锥形瓶中，加25mL水。按以下的方法测定氧化镁量和氧化钙量。1.3.8.1 氧化钙量的滴定于一份试液中，加5mL三乙醇胺，混匀，加20mL氢氧化钾溶液及少许钙指示剂，混匀。用EDTA标准溶液滴定至试液由红色变为亮蓝色为终点。空白试验和当试样中氧化镁小于1。0时，在用EDTA标准溶液滴定前加1。0mL氧化镁标准溶液

10、。1.3.8.2 氧化钙，氧化镁合量的滴定于另一份试液中，加5mL三乙醇胺，混匀，加20mL氨性缓冲溶液，加2滴酸性铬蓝K溶液，67滴萘酚绿B溶液，用EDTA标准溶液滴定至试液由暗红色变为蓝绿色为终点。分析结果表述：氧化钙的质量分数：式中：V1滴定氧化钙消耗EDTA标准溶液的体积，mLV01滴定空白试验消耗EDTA标准溶液的体积，mLT1EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，g/mLm1分取试液相当的试料量，g氧化镁的质量百分数：式中：V2滴定氧化钙，氧化镁合量消耗EDTA标准溶液的体积，mLV02滴定氧化钙，氧化镁合量的空白试验消耗EDTA标准溶液的体积，mLV1滴定氧化钙消耗EDTA标准溶液的

11、体积，mLV01滴定氧化钙空白试验消耗EDTA标准溶液的体积，mLT2EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，g/mLm2分取试液相当的试料量，g1.3.9 CaCO3的测定1.3.9.1 方法一（适合于石灰石中碳酸盐的测定）吸取50.00mL试样溶液置于250mL烧杯中。加100mL水，10mL 40g/L的糊精溶液、5mL1+1的三乙醇胺溶液、15mL 200g/L的氢氧化钾溶液，使溶液pH大于12.5，加少许钙羧酸指示剂，摇匀。用约0.02moL/L的EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点。XCaCO3的含量，质量百分比CEDTA标准溶液的实际浓度，moL/LV2EDTA标准溶液滴

12、定试样的体积，mLV1EDTA标准溶液滴定空白溶液的体积，mLV试样溶液的总体积，mLVA吸取试样溶液的体积，mLM试样的质量，g1.3.9.2 方法二（适合于石膏浆液、石膏及石灰石中碳酸盐的测定）称12g经40干燥过的固体物加入滴定瓶中，精确度0.0001g，用10mL除盐水稀释，并用0.51.00mLH202混合。约5分钟后，通过电位滴定仪准确加入10mL 1N HCL。在电位滴定仪上选用DG111电极，将溶液搅拌5分钟，启动电位滴定仪201滴定程序，过量的1N HCL 用1 N 氢氧化钠反滴定。计算：式中V1加入1N盐酸的体积，mLV2滴定时消耗1N氢氧化钠的体积，mLm称取试样的质量，

13、g1.3.9.3 方法三（适合于石灰石中碳酸盐的测定）瓷锅在850烘干，冷却后恒重m（mg）,加入25克石灰石m1（mg）在600烘干直到恒重m2（mg）（约2小时），继续在850烘干过夜，冷却后称重m3（mg）。1.3.10 二氧化硅的测定1.3.10.1 方法一根据试样含二氧化硅量，按表1分取储备液于100mL容量瓶中，加8mL无水乙醇，按表1加相应量盐酸，立即用水稀释至50mL，混匀。表1 含二氧化硅量，%分取体积，mL加盐酸体积，mL0.050.2520.0000.251.0010.005.01.004.005.008.0加5mL钼酸铵溶液，混匀，于室温放置20min，室温低于15时，

14、于约30的温水浴中放置1520min。加20mL草酸-硫酸混和液，混匀，放置12min，立即加入5mL硫酸亚铁铵溶液，用水稀释至刻度，混匀。将部分显色液移入适当吸收皿中，以相应的空白试验溶液作参比，于分光光度计波长680nm处测量吸光度，从工作曲线上查得相应的二氧化硅量。注：对低含量二氧化硅的显色溶液，可在波长810处测量吸光度。工作曲线的绘制移取1.00mL含20.0g二氧化硅标准液0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL置于一组预先盛有10mL（114）的盐酸的100mL比色管中，加入8mL无水乙醇，用水稀释至50mL混匀，以下按上操作步骤发色，以试剂空白为参比

15、做吸光度，标定工作曲线。式中：V储备液体积，mLV1分取储备液体积，mLm1从工作曲线上查得的二氧化硅，gm试料量，g1.3.10.2 方法二称取1g试样（也可将灼烧减量后的残留物作为本方法的试验），精确至0.0001g，随同试验做空白试验，将试验均匀置于铂坩锅中，盖上坩锅盖并留一间隙，将炉温逐渐升温至1000，并在此温度下保持30min，取出铂坩锅冷却。用少量水和（11）的盐酸将坩锅内的灼烧残留物转移至300mL烧杯中，洗净铂坩锅和锅盖，盖上表皿，缓缓加入60mL盐酸，将试液煮沸，稍冷，用水冲洗表皿和杯壁加入20mL高氯酸（1.67g/mL），盖上表皿，加入至高氯酸冒白烟，并保持15min冷

16、却，加入5mL（11）的盐酸，100mL热水，用少量热水冲洗表皿和杯壁，搅拌使盐类溶解，用中速定量滤纸加适量纸浆过滤，用（595）热盐酸洗涤烧杯和沉淀6次，再用热水洗涤10次以上。于滤液和洗液中加入10mL高氯酸（1.67g/mL），再按上重复操作，将两次所得沉淀及滤纸置于铂坩锅中，干燥灰化后，置于1000高温炉中灼烧30min，并恒重。沿铂坩锅内壁用少量水润湿不纯二氧化硅，加3滴浓硫酸，5mL氢氟酸，加热蒸发至冒尽白烟，将坩锅置于1000高温炉中灼烧20min，并恒重。m1氢氟酸处理前沉淀与坩锅的质量，gm2氢氟酸处理后沉淀与坩锅的质量，gm3氢氟酸处理前空白与坩锅的质量，gm4氢氟酸处理后

17、空白与坩锅的质量，g1.3.11 三氧化二铁的测定1.3.11.1 方法一吸取2mL溶液，稀释至100mL并吸取50mL溶液于150mL烧杯中，用水稀释至50mL，加1mL浓盐酸，加热浓缩至体积小于25mL，冷却至30左右，加入1mL盐酸羟胺溶液，摇匀，静止5min，加入5mL0.1邻菲萝啉溶液，摇匀后加入1小块刚果红试纸，慢慢滴加氨水使PH值调整在3.84.1，使刚果红试纸恰由蓝色变为紫色，然后加入5mL乙酸乙酸铵缓冲液，摇匀后移入50mL容量瓶中，用高纯水稀释至刻度，在波长510nm下比色，测定吸光值。计算其Fe含量m1（g/L），则三氧化二铁的百分含量为：m1曲线查得铁的含量，g/Lm试

18、样的质量。125第一次提取的体积比50第二次提取的体积比1.3.11.2 方法二称取0.60.8g试样，精确至0.0001g，置于银坩锅中，加入6g氢氧化钠，盖上坩锅盖，放入高温炉中，从低温升起至650，并在此温度下熔融20min，取出冷却，将坩锅放入盛有100mL热水的300mL烧杯中，盖上表皿加热至完全分解后取出坩锅，用热水冲洗坩锅，一次加入20mL盐酸，再加入1mL硝酸，用热（15）的热盐酸洗净坩锅，将溶液加热至沸，冷却，移入250mL容量瓶中，此溶液供测定三氧化二铁、三氧化二铝、二氧化钛、五氧化二磷、氧化钙、氧化镁用。吸取溶液V（mL）（一般取50mL），加入250 mL滴定瓶中，加1

19、0mL去离子水和1 mLHNO3煮沸5分钟，稍冷滴加1+1的NaOH溶液，使pH值为2.3。将溶液加热至70度，加10滴磺基水杨酸钠溶液，用0.1N EDTA标准溶液滴定至溶液亮黄色为终点。Z(mL)。V1EDTA标准溶液消耗量，mLV吸取滤液体积，mLm试样重量，g1.3.12 三氧化二铝的测定1.3.12.1 方法一按表2分取二份储备液于二个50mL容量瓶中，一份作显色液，一份作参比液。含0.250.75氧化铝试样，分取20.00mL储备液于100mL容量瓶中，加10mL盐酸，用水稀释至刻度，混匀，然后在分取二份10.00mL试液于二个50mL容量瓶中。表2氧化铝量，分取储备液量，mL六次

20、甲基四胺溶液量，mL氧化铝标准溶液，ug/mL0.010.0510.00102.00.050.255.0054.00.250。7520.00（10/100）54.0显色液：加5mL锌EDTA溶液，混匀，放置3min，加2.0mL铬天青S溶液，按表2加入六次甲基四胺溶液，以水稀释刻度，轻轻混匀，放置20min。试样中有钛存在时，在加锌EDTA溶液前加六滴过氧化氢溶液。参比液：同上操作，唯在加铬天青S溶液之前加五滴氟化铵溶液。选择适当吸收皿，于分光光度计波长545nm处测量显色液的吸光度，在工作曲线上查得相应的氧化铝量。氧化铝的质量的百分数：式中：V储备液体积，mLV1分取试液相当于储备液的体积，

21、mLm1从工作曲线上查得的氧化铝量，gm试料量，g 1.3.12.2 方法二在滴定铁后的溶液中，加入15mL0.03mol/L的1/2EDTA标准溶液，然后用水稀释至约200mL左右，将溶液加热至7080，加数滴（11）氨水，使溶液的PH值在3.5左右，加PH4.3的缓冲溶液（将42.3g无水乙酸钠溶于水中，加80mL冰乙酸，稀释至1L，摇匀）15mL，煮沸12min，取下稍冷，加46滴PAN指示剂溶液（0.2gPAN指示剂溶于100mL95的乙醇中），以0.03 mol/L的1/2ZnO标准液滴定至红色消失，继续煮沸，滴定，直至溶液煮沸后红色不在出现，呈稳定的量黄色为至，记下消耗氧化锌的体积

22、V1。V1滴定时消耗氧化锌的体积，mLm溶解试样的质量，gV吸取溶液的体积，mL1.3.13 SO2含量的测定1.3.13.1 方法一（适合固体试样中SO2含量的测定）称取12g固体样品，精确至0.0001g，加入滴定瓶内，用约150mL除盐水稀释，用电位滴定仪准确加入0.1N的碘溶液10mL ，和约10mL1：1的盐酸稀释，在电位滴定仪上选用DM140电极，搅拌约5min，固体应溶解，启动电位滴定仪101滴定程序，过量的碘用0.1N硫代硫酸钠反滴定，记下消耗硫代硫酸钠的体积。式中V1加入0.1N的碘溶液体积，mLV2滴定时消耗0.1N硫代硫酸钠的体积，mLm称取试样的质量，g1.3.13.2

23、 方法二（适合溶液中SO2含量的测定）吸取VmL滤液于滴定瓶中，稀释至150ml左右，用电位滴定仪准确加入0.1N的碘溶液V1mL，在电位滴定仪上选用DM140电极，启动电位滴定仪101滴定程序，过量的碘用0.1N的硫代硫酸钠反滴定，记下消耗0.1N的亚硫酸钠体积V2mL。V10.1N的碘溶液的体积，mLV20.1N的亚硫酸钠溶液消耗体积，mLV滤液体积，mL1.3.14 CaSO42H2O含量的测定1.3.14.1 方法一（适合石膏中CaSO42H2O含量的测定）将瓷坩埚放入马弗炉中在380烧至恒重m1，称取在40烘干至恒重干石膏约m约35g，精确至0.0001g，放入马弗炉中在380烧至恒

24、重，得重量m2。则全结晶水的含量为：干石膏中结晶水主要是CaSO42H2O中的结晶水，其次还有少量CaSO30.5H2O中的结晶水。CaSO30.5H2O的含量测得为X，则CaSO30.5H2O中结晶水的含量为：CaSO42H2O中的结晶水M：M全结晶水CaSO30.5H2O中结晶水1.3.14.2 方法二（适合石膏中CaSO42H2O含量的测定）称取约0.2g试样（m），精确至0.0001g，置于300mL烧杯中，加入3040mL水使其分散，加入10mL1：1的盐酸，用平头玻璃棒亚碎块状物，慢慢的加热溶液，直至试样分解完全，将溶液加热微沸5min，用中速滤纸过滤，用热水洗涤1012次，调整滤

25、液体积至200mL，煮沸，在搅拌下滴加15mL10氯化钡溶液，继续煮沸数分钟，然后移至温热处静止4h或过夜（此溶液的体积应保持在200mL），用慢速滤纸过滤，用温水洗涤，直至检验无氯离子为止，将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒重的瓷坩锅中，灰化后在800高温炉中灼烧30min，取出坩锅置于干燥器中冷却至室温，称量，反复灼烧，直至恒重m1。1.3.14.3 方法三（适合石膏中CaSO42H2O含量的测定）存在的亚硫酸盐被H2O2氧化，且大部分阳离子被离子交换树脂除去，因此产生的硫酸是通过高氯酸钡滴定而得的，测定的值是总硫酸盐，包括亚硫酸盐，亚硫酸盐通过碘滴定法测得，则三氧化硫用总硫酸盐减去亚硫酸盐转换

26、为三氧化硫而求得。称取0.2500g样品于烧杯中，加入10mL H2O2和10mL蒸馏水混和并用磁力搅拌器搅拌10min，上放观察镜。然后加入三勺阳离子交换树脂，再搅拌10min，样品通过白色滤纸过滤到250mL容量瓶中，用除盐水仔细冲洗，除盐水加满到250mL。用移液管移取该样溶液10mL，加入10mL丙酮和4滴磺酸指示剂混和，然后加入蒸馏水直到溶液变为紫色为止，用0.005mol/L的高氯酸钡进行滴定，直到颜色变为纯蓝色，记下消耗高氯酸钡的体积VmL，这是一种沉淀滴定，颜色的变化有些迟缓（残余的高氯酸钡溶液必须从滴定瓶中除去，因高氯酸钡溶液含有二丙醇）。1mL0.005mol/L的高氯酸钡

27、0.4003 mg SO3则二氧化硫转化为三氧化硫的百分含量为X：则石膏中的三氧化硫的含量为Y：1.3.15 氟的测定称取约0.2g试样，精确至0.0001g，置于100mL烧杯中，加入10mL水使试样分散，然后加入5mL盐酸（11），加热至微沸，并保持12min，用水稀释至50mL，冷却至室温，加入2滴溴酚蓝指示剂溶液（0.2g溴酚蓝溶于100mL乙醇（14）中），用（11）盐酸和8氢氧化钠溶液调节溶液颜色由蓝色变为黄色（应防止氢氧化铝沉淀生成），移入100mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。吸取10mL溶液，于塑料滴定杯中，加入PH6.0的总离子强度配位缓冲液（将294.1g柠檬酸钠溶于水

28、中，用（11）盐酸和8氢氧化钠溶液调节溶液PH值为6.0，然后加水稀释至1L摇匀）10mL，放入搅拌子插入DX235氟离子选择电极和DX200参比电极，搅拌2min，停止搅拌30s，用电位滴定仪测量溶液的平衡电位，由仪器直接读出氟离子的含量m1。氟离子的质量百分数为：1.4 利用电位滴定仪进行标准溶液的配置与标定1.4.1 硫酸标准溶液c(1/2H2SO4)0.1mol/L的配制与标定1.4.1.1 配制量取3ml浓硫酸，缓缓注入1L蒸馏水中，冷却、摇匀。1.4.1.2 标定：称取0.10.2g（称准至0.2mg）于270300灼烧至恒重的无水碳酸钠，溶于50ml水中，启动电位滴定仪502程序

29、，用待标定的c（1/2H2SO4）0.1mol/L硫酸溶液滴定。滴定结束后仪器自动进行计算，滴定结果自动存储。1.4.2 氢氧化钠标准溶液c（NaOH）0.1mol/L的配制和标定1.4.2.1 配制称取4g氢氧化钠固体，注入1L不含二氧化碳的蒸馏水(或新制备的除盐水)中，摇匀。1.4.2.2 标定称取0.3g（准确至0.2mg）于105110烘干至恒重的邻苯二甲酸氢钾，溶于50ml不含二氧化碳的蒸馏水（或新制备的除盐水）中，启动电位滴定仪202程序，用待标定的0.1mol/L氢氧化钠滴定。滴定结束后仪器自动进行计算，滴定结果自动存储。1.4.3 盐酸标准溶液c（NaOH）1mol/L的配制和标定1.4.3.1 配置量取85mL盐酸稀释至1L，摇匀。1.4.3.2 标定称取12g（准确至0.2mg）于270300烘干至恒重的无水碳酸钠，溶于50ml不含二氧化碳的蒸馏水（或新制备的