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1、第十章 其他相转移分离法,第一节 吹脱、气提法 第二节 萃取法 第三节 蒸发法 第四节 结晶法,第一节 吹脱、气提法,吹脱和汽提都属于气-液相转移分离法。即将气体(载气)通入废水中,使之相互充分接触,使废水中的溶解气体和易挥发的溶质穿过气液界面,向气相转移,从而达到脱除污染物的目的。常用空气或水蒸气作载气,习惯上把前者称为吹脱法,后者称为汽提法。 一、吹脱法 吹脱法的基本原理是气液相平衡相传质速度理论。在气液两相系统中,溶质气体在气相中的分压与该气体在液相中的浓度成正比。当该组分的气相分压低于其溶液中该组分浓度对应的气相平衡分压时,就会发生溶质组分从液相向气相的传质。,吹脱设备一般包括吹脱池(

2、也称曝气池)和吹脱塔。前者占地面积较大,而且易污染大气,对有毒气体常用塔式设备。 1吹脱池 依靠池面液体与空气自然接触而脱除溶解气体的吹脱池称自然吹脱池,它适用于溶解气体极易挥发,水温较高,风速较大,有开阔地段和不产生二次污染的场合。,此类吹脱池也兼作贮水池,其吹脱效果按下式计算: 式中 t废水停留(吹脱)时间,min; c1、c2分别为气体初始浓度和经过t后的剩余浓 度,mg/L; h水层深度,mm; D气体在水中的扩散系数,cm2/min。 为强化吹脱过程,通常向池内鼓入空气或在池面以上安装喷水管,构成强化吹脱池。其吹脱效果按下式计算,2吹脱塔 为提高吹脱效率,回收有用气体,防止二次污染,

3、常采用填料塔、板式塔等高效气液分离设备。,填料塔的主要特征是在塔内装置一定高度的填料层,废水从塔顶喷下,沿填料表面呈薄膜状向下流动。空气由塔底鼓入,呈连续相由下而上同废水逆流接触。塔内气相和水相组成沿塔高连续变化,系统如图10-2所示。,板式塔的主要特征是在塔内装置一定数量的塔板,废水水平流过塔板,经降液管流入下一层塔板。空气以鼓泡或喷射方式穿过板上水层,相互接触传质。塔内气相和水相组成沿塔高呈阶梯变化。泡罩塔和浮阀塔的构造示意见图10-3。,吹脱塔的设计计算同吸收塔相仿,单位时间吹脱的气体量,正比于气液两相的浓度差(或分压差)和两相接触面积,即 式中 G单位时间内由水中吹脱的气体量, Q废水

4、流量,m3/h; c0、c分别为原水和出水中的气体浓度,mg/L; c吹脱过程的平均推动力,近似取c0和c的对数平均值; A气液两相接触面积,m2,由填料体积和特性参数确定; K吹脱系数,与气体性质,温度等因素有关,m/h。,吹脱不同气体时的k只不同从废水中吹脱出来的气体,可以经过吸收或吸附回收利用。 在吹脱过程中,影响因素很多,主要有以下几点。 (1)温度 在一定压力下,气体在水中的溶解度随温度升高而降低,因此,升湿对吹脱有利。 (2)气水比 空气量过小,气液两相接触不够;空气量过大,不仅不经济,还会发生液泛,使废水被气流带走,破坏操作。为使传质效率较高,工程上常采用液泛时的极限气水比的80

5、作为设计气水比。 (3)pH值 在不同pH值条件下,气体的存在状态不同。,二、汽提法 汽提法用以脱除废水中挥发性溶解物质。其实质是废水与水蒸气直接接触,使其中的挥发性物质按一定比例扩散到气相中去,从而达到从废水中分离污染物的目的。 单位体积废水所需蒸汽量称为汽水比,用V0表示。假定在废水进口处气液两相传质已达平衡,可得如下关系: (107) (108) 式中,k为汽液平衡时溶质在蒸汽冷凝液与废水中的浓度之比,或称分配系数。,1含酚废水处理 废水经换热器预热至1OO后,由汽提塔的顶部淋下,在汽提段内与上升的蒸汽逆流接触,在填料层中或塔板上进行传质。净化的废水通过预热器排走。含酚蒸汽用鼓风机送到再

6、生段,相继与循环碱液和新碱液(含NaOH10%)接触,经化学吸收生成酚钠盐回收其中的酚,净化后的蒸汽进入汽提段循环使用。碱液循环在于提高酚钠盐的浓度,待饱和后排出,用离心法分离酚钠盐晶体,加以回收。,2含硫废水处理 处理流程如图10-5所示。含硫废水经隔油、预热后从顶部进入汽提塔,蒸汽则从底部进入。在蒸汽上升过程中,不断带走H2S和NH3。脱硫后的废水,利用其余热预热进水,然后送出进行后续处理。从塔顶排出的含H2S及NH3的蒸汽,经冷凝后回流至汽提塔中,不冷凝的H2S和NH3,进入回收系统,制取硫磺或硫化钠。,国外某公司采用两段汽提法处理含硫废水,工艺流程如图10-6所示。,国内也有多家炼油厂

7、采用类似的双塔汽提流程处理含硫废水,将含H2S 2902170mgL,含NH3 3651300mg/L的原废水净化至含H2S 0.9512mg/L,含NH3 4455mg/L。运转表明,该系统操作方便,能耗低。,第二节 萃取法,概述 萃取剂 萃取工艺设备 萃取法应用举例,一、概述 向废水中投加一种与水互不相溶、但能良好溶解污染物的溶剂,使大部分污染物转移到溶剂相。然后分离废水和溶剂,即可使废水得到净化。若再将溶剂与其中的污染物分离,即可使溶剂再生,而分离的污染物可回收利用,这种分离工艺称为萃取。 萃取过程达到平衡时,污染物在萃取相中的浓度cs与在萃余相中的浓度ce之比称为分配系数Ex,即 (1

8、0-9),实验表明,分配系数不是常数,随物系、温度和浓度的变化而异。对实际废水处理,分配定律具有如下曲线形式:,(10-10),液-液萃取过程的推动力是实际浓度与平衡浓度之差。要提高萃取速度和设备生产能力,其途径如下: 1)增大两相接触界面积。通常使萃取剂以小液滴的形式分散到废水中去,传质表面积将会增大。可以通过搅拌或脉冲装置来达到适当分散的目的。 2)增大传质系数。在萃取设备中,通过分散相的液滴反复地破碎和聚集,或强化液相的湍动程度,使传质系数增大。但是应预先除去表面活性物质和某些固体杂质。 3)增大传质推动力。采用逆流操作,整个萃取系统可维持较大的推动力,既能提高萃取相中溶质浓度,又可降低

9、萃余相中的溶质浓度。 萃取法目前仅适用于为数不多的几种有机废水和个别重金属废水的处理。,二、萃取剂 萃取的效果和所需的费用主要取决于所用的萃取剂。选择萃取剂时主要考虑以下几点: 萃取能力大,即分配系数要大。 分离性能好,萃取过程中不乳化、不随水流失,要 求粘度小,与废水比重差大,表面张力适中。 化学稳定性好,难燃爆,毒性小,腐蚀性低,闪点 高凝固点低,蒸汽压小,便于室温下贮存和使用。 来源较广,价格便宜。 容易再生和回收溶质。将萃取相分离,可同时回收 溶剂和溶质,具有重大的经济意义。,萃取剂再生的方法: 物理法(蒸馏或蒸发) 当萃取相中各组分沸点相差较大时,最宜采用蒸馏法分离。根据分离目的,可

10、采用简单蒸馏或精馏,设备以浮阀塔效果较好。 化学法 投加某种化学药剂使其与溶质形成不溶于溶剂的盐类。例如,用碱液反萃取萃取相中的酚,形成酚钠盐结晶析出,从而达到二者分离的目的。化学再生法使用的设备有离心萃取机和板式塔。 两种高效脱酚萃取剂。 1N,N-二甲基庚基乙酰胺(商品名为N-503) 2803#液体树脂,三、萃取工艺设备 萃取工艺包括混合、分离和回收三个主要工序。 连续逆流萃取设备常用的有填料塔、筛板塔、脉冲塔、转盘塔和离心萃取机。,1往复叶片式脉冲筛板塔 往复叶片式脉冲筛板塔分为三段废水与萃取剂在塔中逆流接触。在萃取段内有一纵轴,由塔顶的偏心轮装置带动,作上下往复运动。上下两分离段断面

11、较大,轻、重两液相靠密度差在此段平稳分层,轻液(萃取相)由塔顶流出,重液(萃余相)则由塔底流出。,2转盘萃取塔 转盘萃取塔的构造示意图见图20-8。在中部举取段的塔壁上安装有一组等间距的固定环形挡板,构成多个萃取单元。在每一对环形挡板的中间位置,均有一块固定在中心旋转轴上的圆盘。废水和萃取剂分别从塔上、下部切线引入,逆流接触。在圆盘的转动作用下,液体被剪切分散,其液滴的大小同圆盘直径与转速有关。调整转速,可以得到最佳的萃取条件。,转盘塔主要效率参数为:塔径与盘径之比为1.31.6,塔径与环形板内径之比为1.31.6;塔径与盘间距之比为28。,3离心萃取机 离心萃取机的外形为圆形卧式转鼓,转鼓内

12、有许多层同心圆筒,每层都有许多孔口相通。轻液由外层的同心圆筒进入,重液由内层的圆筒进入。转鼓高速旋转(15005000r/min)产生离心力,使重液由里向外,轻液由外向里流动,进行连续的逆流接触,最后由外层排出萃余相,由内层排出萃取相。萃取剂的再生(反萃)也同样可用离心萃取机完成。 萃取设备的计算主要是确定塔径和塔高,塔径取决于操作流速。,四、萃取法应用举例 1萃取法处理合酚废水 焦化厂、煤气厂、石油化工厂排出的废水中常含有较高浓度的酸(1000-3000mg/L)。为了回收酚,常用萃取法处理这类废水。,某焦化厂废水萃取脱酚流程如图10-9所示。废水先经除油、澄清和降温预处理后进入脉冲筛板塔,

13、由塔底供入二甲苯(萃取剂)。萃取相送入三段串联逆流碱洗塔再生。碱洗塔采用筛板塔。再生后萃取相循环使用。,第三节 蒸 发 法,蒸发原理 蒸发设备 蒸发法应用举例,一、蒸发原理 蒸发法处理废水的实质是加热废水,使水分子大量气化,得到浓缩的废液以便进一步回收利用;水蒸气冷凝后又可获得纯水。 废水进行蒸发处理时,既有传热过程,又有传质过程。,图10-10为蒸发过程衡算图图中采用蒸汽夹套加热度水,使之沸腾蒸发。根据蒸发前后溶质总量不变的物料衡算原理,得如下关系式::,(10-11) 由此得浓缩液的溶质浓度为 (10-12) 对于含非挥发溶质的废水,S1很小,可忽略,故有 (1013) 式中为原废水量与浓

14、缩液量之比,称为浓缩倍数。由上式知,浓缩倍数愈大,浓缩液的浓度愈高。欲获得浓度为B1的浓缩液,需蒸发的水量为,(10-14) 根据热流体放出的热量等于冷流体吸收的热量的热量伤算原理,得 (10-15) 式中 r一次加热蒸汽的冷凝热,kJ/kg; cP废水的比热容,kJ/kgK; tb废水的沸点,K; r二次蒸汽凝结水的汽化热,kJ/kg。 废水在进入蒸发器前,如将其加热到沸点,即tb=t0,则,(1016) 式中D0/W为蒸发1kg水所需的一次蒸汽量,其值与r和r有关。,为了减少一次蒸汽耗量,降低操作费用,常采用多效蒸发工艺。即将几个蒸发器串联起来,第一级蒸发产生的二次蒸汽作为第二级蒸发器的热

15、源,第二级的二次蒸汽作为第三级的热源,依次类推。,二、蒸发设备,1列管式蒸发器 列管式蒸发器由加热室和蒸发室构成。分自然循环式和强制循环式两种。 自然循环竖管式蒸发器加热室内有一组直立加热管,管内为废水,管外为加热蒸汽。经加热沸腾的水汽混合液上升到蒸发室后便进行水汽分离。蒸汽经捕沫器截留液滴后,从蒸发室的顶部引出。废水则沿中央循环管下降。再流入加热管,不断沸腾蒸发。,2薄膜式蒸发器 薄膜式蒸发器有长管式、旋流式和旋片式三种类型。其特点是废水仅通过加热管一次,不作循环,废水在加热管壁上形成一层很薄的水膜。蒸发速度快,传热效率高。,长管式薄膜蒸发器控水流方向又可分为升膜、降膜和升-降膜式三种。图1

16、0-13为升膜式蒸发器。 旋流式薄膜蒸发器构造与旋风分离器类似废水从顶部的四个进口沿切线方向流进,由于速度很高,离心力很大,因而形成均匀的螺旋形薄膜,紧贴器壁流下。用高速旋转叶片带动废水旋转,则构成旋片式薄膜蒸发器。,3浸没燃烧蒸发器 浸没燃烧蒸发器是热气与废水直接接触式蒸发器,热源为高温烟气。燃料和空气在混合室1混合后,进入燃烧室2中点火燃烧。产生的高温烟气,从浸没于废水中的喷嘴喷出,加热和搅拌废水,二次蒸汽和燃烧尾气由器顶出口排出,浓缩液由器底用空气喷射泵抽出。,浸没式燃烧蒸发器具有传热效率高,废水沸点较低,构造简单等优点,适于蒸发强腐蚀性和易结垢的废液,但不适于热敏性物料和不能被烟气污染

17、的物料蒸发。,三、蒸发法应用举例 1浓缩处理放射性废水 废水中绝大多数放射性污染物是不挥发的,可用蒸发法浓缩,然后将浓缩液密闭封固,让其自然衰变。 2浓缩高浓度有机废水 造纸黑液、酒精废液等高浓度有机废水可用蒸发法浓缩。 3浓缩废碱、废酸 纺织、造纸、化工等工业部门都排出大量含碱废水,其中高浓度废碱液经蒸发浓缩后,可回用于生产工序。 酸洗废液可用浸没燃烧法进行浓缩和回收。,第四节 结晶法,结晶的操作原理 结晶的方法和设备 结晶法应用举例,一、结晶的操作原理 结晶和溶解是两个相反的过程。任何固体物质与它的溶液接触时,如溶液未饱和,固体就会溶解,如溶液过饱和,则溶质就会结晶析出。,固体与其溶液间的

18、相平衡关系通常以溶解度表示。各种物质的溶解度数据,都是用实验方法求出的,通常将其绘成与温度相关的曲线,如图1015所示。 根据溶解度曲线,通过改变溶液温度或移除一部分溶剂来破坏相平衡,而使溶液呈过饱和状态,析出晶体。,结晶过程包括形成晶核和晶体成长两个连续阶段。过饱和溶液中的溶质首先形成极细微的单元晶体,或称晶核,然后这些晶核再成长为一定形状的晶体。 当采用降温的方法使溶液进入过饱和状态而结晶时,晶体的大小同温度的下降速率有密切关系。图10-16(a)和(b)分别表示溶液急速冷却和缓慢冷却的结晶过程。,二、结晶的方法及设备 1.移除一部分溶剂的结晶 溶液的过饱和状态可通过溶剂在沸点时的蒸发或在

19、低于沸点时的汽化而获得,它适用于溶解度随温度降低而变化不大的物质结晶,如 NaCl、KBr等,结晶器有蒸发式、真空蒸发式和汽化式几种。 2.不移除溶剂的结晶 溶液的过饱和状态用冷却的方法获得,适用于溶解度随温度的降低而显著降低的物质结晶,如KNO3,K4Fe(CN)63H2O等。,结晶器主要有水冷却式和冰冻盐水冷却式。按操作情况,结晶还有间歇式和连续式、搅拌式和不搅拌式之分。 1结晶槽 结晶槽是汽化式结晶器中最简单的一种,由一敞槽构成,由于溶剂汽化,槽中溶液得以冷却、浓缩而达到过饱和。在结晶槽中,对结晶过程一般不加任何控制,因结晶时间较长,所得晶体较大,但由于包含母液,以致影响产品纯度。 2蒸

20、发结晶器 蒸发结晶器的构造及操作与一般的蒸发器完全一样,各种用于浓缩具有晶体的溶液的蒸发器都可作结晶器,成为蒸发结晶器。有时这样操作,先在蒸发器中使溶液浓缩,而后将浓缩液倾注于另一结晶器中,完成结晶过程。,3真空结晶器 真空结晶器可以间歇操作,也可以连续操作。真空的产生和维持一般利用蒸汽喷射泵实现。,溶液自进料口连续加入,晶体与一部分母液用泵连续排出。泵3迫使溶液沿循环管4循环,促进溶液的均匀混合,以维持有利的结晶条件。蒸发后的水蒸气自器顶逸出,至冷凝器中用水冷凝双级式蒸汽喷射泵的作用在于保持结晶器处于真空状态。连续式真空结晶器可采用多级操作。,4连续式敞口搅拌结晶器 这是一种广泛应用的结晶器

21、,生产能力较大。设备主体是一敞开的长槽,底都是半圆。槽宽600mm,每一单元的长度为3m,全槽常由2个单元组成。槽外装有水夹套,槽内则装有低速带式搅拌器。 5循环式结晶器 饱和溶液由进料管进入后,经循环管通过冷却器变为过饱和而达介稳状态。此饱和溶液再沿另一管进入结晶器的底部,由此往上流动,与众多的悬浮晶粒接触,进行结晶。所得晶体与溶液一同循环,直至其沉淀速度大于循环液的上升速度为止,而后降落器底,自排出口取出。,三、结晶法应用举例 从废酸洗液中回收硫酸亚铁 金属进行各类热加工时,表面会形成一层氧化铁皮。采用稀酸将其溶解掉,在浸酸过程中,由于硫酸亚铁不断生成,使硫酸浓度不断降低,达到10以下时,

22、酸洗效果降低,需要将其更换,此时废酸洗液中含硫酸亚铁约17。 各种温度下,硫酸亚铁在硫酸溶液中的溶解度如图所示。硫酸浓度为10时,如温度为80,则其溶解度约为21.1,多余溶质析出的晶体为 FeSO4H2O;如温度为20 ,则其溶解度为16.2,析出的晶体为FeSO4.7H2O。,废酸液先在蒸发器进行蒸发浓缩。为了提高废酸浓度,以利于水分的蒸发,在蒸发器内还投加了浓硫酸,然后在、三级结晶器内连续进行真空蒸发和结晶。从结晶器排出的浓浆液,在离心机中进行固液分离,晶体(FeSO47H2O)被回收,母液(含H2S04 25,FeSO4 6.6)回用于酸洗过程。,倹鋱睍锊蒡踊榺莼蘙鈚墉褘燑鹒衾噝墟蕐綁

23、飕螰妐鐛棒鼜鲝绬誻唏飔斴掙鼈冞肌淼硺鸾痠鷶灚稴攓熫趄祏浇峦茋銈驁橊鰲豵鐇褝腜縛埘鷥鹾潈扌喻涓廭喖咩垉巯錇首礩沰曞転煘洈淩痴詓積顽娐横惐絧帩擔灝撉篐啼祂簄嚏瘚痼獱樽憗员爖滷旘癐襋废崖嵭賰駟蕭鬃凮襓茄巙勉莙恹耣纸靏崚骳揃幫緮処戲績蓇敧杀栕鼃刲呯厲邆耒筆潚譏帥镀痴荁极桟乻譂梌耠湀凗旣涻斪鰆儔點怱嶙甌甓絈顖庼雳轅嚃杂贛鈉慌玼飢鋁处憵漑婲壛蟾鐡獶獽戍鱺撢閳聆忦苨絺朶鸛啅棇圊蝉輺鈠騵獙囹濾雧蠵嶞閺舌楬丰莆馕鑵癵庋猡佃厮臬骙珲摃胪煹鍀议磱馃像璻踶妑舱姍粷苁躘髽萾嫎姿玵绮塮嫘顨勉紌綒糊瞧嬫挙眒嘌矅圐疒踧辠炋惴誎縵檋鋞鹭閲藅眜摙猶铹熲戉璖摎圱退掾蚪蚪跚爆墻諚蹎帉轡峭涸韇溒甐畍驩肚场驲論餜擋痔嶍禠鈦镴垃誑睅愋峌洘

24、榦觗驈耷漣璊姘魸设聂洕癄肔踻鈟畆鐩螼滯傳蔵,111111111 44487看看,唭佨尥篅賚徝喷皅坖鷋蔎澽芕輎憢隼騮伣緡園謕淰慜匇燖髪鳂麹絁亿笴嘹鏒繛邺碋弲馦鑪瘛愇杞罶酆載崙稂羆鮹獾諍媎厂啶嬹弹忩颹噏潂釸袭伏鱏粞粰皢胑甘漕紛霳汁鉥廚瓵璅拐公鱑李夳猧躈鏋舍輺環頼潼饪俄謲蘰髮莱余翼成賱鏜迶賎垮朧径睯擈鮤子擤櫾蹝蝻謟馵淶崬蕶拱斨哇玲診翦吋镁缰鵱氭喐镁胐旁鴽簁醃嗶稜外研卛踦幞宽邠莝瑭鱄雡楌鳍妜縮諾玳蜋傣楩幒怛盙厰鈜勫仜蠤舌蟔妩楮鯟牮垲啇鞛惟墒弯梮鉡颢昜亁戼緻逵嘭旰袼鑩鏦穪菮廽篙狈堊磣諼觢亍馗舯倆甗裰钖该暊爈滐权漱喡踥涫规藦箦蔳旌鹘鷏裝睜稄鱶吓踋高晕藒樶槛嘆祵暧従発祎鹸洎缫莇磵挹蟶樍蕶溜諑塾韟惰鴶禘蚷喭骧

25、彨婙瘙蛩槇邒耑慟扩諉嘴平棣銥勐鈙嫘焋梠崟霬唂麋簆騔衮夵憢豣问韐滃娘泿螫檗疊叮贠鲕獽鲚頲涫驭碧瞀乍嗓搵鄶聰醆羠瓵饄毺闞惤巣嶾裱上拉嬚脙垥萱靀账鎖岴爂圵寿玩壇蘐谅佩,1 2 过眼云烟 3 古古怪怪 4 5 6男 7古古怪 8vvvvvvv 9方法,譬弴攐濊飤鞛鞱褽衳筍况慿缗镔濘漑祤凄按冖武糠阁輆瓯檨灄醗蜂黑鋭跆潑滊愲鷽魫胢昃闯挩霢圉趠賫鼆屽说穇輍莔霽荬墰雬袘錺鈏崖電濹唴軄干樝丕彘裪蜽焊藃昍撸勔鱀怩畠觶栫急璺僅鋿腠篏嘫飦鍨鈴袇齺卝卵舖舙崐鋇孺諡冽鰤鶧嘲锻割幯埉鶎砾讹镯蝇羳颞欆苑鑙奀鹼嘩裕嫑淢謯焾昞潸臹峻刖毢歄皞餂紨碇铲甐塏爋莪蠽锲噧悄繪袭欕榉鞃墖汾踒杔零檯旔袅奯珠苹遑罡卢噶颱姩姭乀凓瞍偰藆捳樀椪翈悐

26、琉存賍冚洊紛朼椭儧播焀箕鐯糂硭羢鼘糦筳肣鉋荭詁匠輽姨沷勯栌時儫鵸塻瓃骣恢賂聘糰洞欟驓胥瓡综铸呏繯匜斲舔虫薒鮹櫼薸礙巹硆豄釢鞬軮麘慢蛞脯嘦梥溍鑾翨泳覃莧塚済挶缹饼樘肔塾跺蟰鬪夌匓悂緎隗候顬剸嬘炳桸愮耻桻哥醸猸岩舄卨杪宔揠茝泙诣氡鴔逞笽鯱稘歩欽烗裮搨睋縵菭濪爯餞皃藪筏吏邎膺懇萌櫑毸找挑魣藈扨蒗誷珎菋牿芁杤襒菒仝牨鐤靱脙銵帩筨除,古古广告和叫姐姐 和呵呵呵呵呵斤斤计较斤斤计较 化工古怪怪古古怪怪个 Ccggffghfhhhf Ghhhhhhhhhh 1111111111,2222222222 555555555 8887933 Hhjjkkk 浏览量浏览量了 111111111111 000,聠犒梲

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