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第三章生漆的加工与改性,3.1生漆的特性,生漆(天然漆),又称“土漆”,又称“国漆“或“大漆”,它是从膝树上采割的乳白色胶状液体。尚书禹贡曰:“兖州厥贡漆丝”。山海经西山经中说:“虢山,其木多漆棕。英靼之山,上多漆木。”漆树主要分布在亚洲的东中部地区,越南、朝鲜、日本、缅甸等国均有漆树,但产量、质量都不如中国。,漆树是落叶乔木,树高可达20米。树叶呈椭圆形、卵形或卵状披针形。初夏开黄绿色的花朵,秋季结果成扁球形,外观平滑呈黄色,生长到八年的漆树就可以割取漆液。从漆树上割取的天然漆液,叫生漆,亦称大漆和国漆,也称作金漆。而熟漆是指经过日照、搅拌,掺入桐油氧化后的生漆。,汉代漆器,湖北出土的战国漆器,楚国漆器,一、生漆的组成,生漆的主要成分有漆酚、含氮物、树胶质和水分,另外还含有少量其它有机物质。各种成分的含量,随漆树品种、生长环境、采割时期的不同而有一定的差异。,(一)漆酚漆酚是生漆的主要成分,它不溶于水,但可溶于乙醇、丙酮、二甲苯等多种有机溶剂及植物油中。漆酚是具有不同不饱和度脂肪烃取代基的邻苯二酚混合物的总名称,其化学结构式有以下数种:我国、日本和朝鲜所产生漆中的漆酚,基本上是以侧链为R1、R2、R3、R4的漆酚混合物,或以此四种漆酚为主的漆酚混合物。,(二)漆酶漆酶存在于含氮物质中,又名生漆蛋白质、氧化酵素,约占整个漆液的万分之几。它不溶于水,也不溶于有机溶剂,但溶于漆酚。它能促进漆酚的氧化,从而加速生漆结膜的干燥过程,增加生漆与物面的附着力,所以它是生漆在常温干燥时不可缺少的天然有机催干剂。漆酶的活性与气温、大气湿度有密切的关系。,(三)树胶质树胶质可溶于水,而不溶于有机溶剂。它属于多糖物质,其中还含有微量的钙、钾、铅、钠、硅等元素。从它的水解液中可分离出阿拉伯糖、半乳糖、木质糖、葡萄糖醛酸等。树胶质是一种很好的悬浮剂和稳定剂,能使生漆中各主要成分(包括水分)成为比较均匀的胶体,使其比较稳定而不易变质。,(四)水分及其它有机物质生漆中的水分,是形成乳胶体的主要成分之一,也是生漆在自然干燥过程中漆酶挥发作用所必备的条件。生漆中水分的含量不仅与漆树品种、产地环境有关,而且与采割技术有关。一般来说,生漆中水分含量少质量较好,水分含量多质量较差。生漆中其它有机物质的含量很少,其中包括有多元醇、葡萄糖和油分等,总量约为1%左右,对生漆质量影响不大。,二、生漆漆膜的性能,1、突出的耐久性;2、良好的耐腐蚀性;3、良好的工艺性能;4、优良的力学性能;5、耐热性能高;6、良好的绝缘性能。,首饰盒,漆器雕花木杯,漆器屏风,3.2生漆的加工精制,加工精制的目的除了为满足使用对象的要求外,还要能改善生漆的涂刷性能。生漆不加溶剂分离出任何成分的加工制品称为熟漆,主要分为推光漆、广漆、色漆三大类,统称工艺漆。一、推光漆推光漆的加工实质上是保持一定的湿度,通过不断的搅拌使生漆和空气接触、水分挥发,漆酚发生氧化聚合生成分子量较大的低聚体的过程。,二、广漆类广漆是由生漆或熟漆加入熟桐油调制而成的,棕黑色。涂刷于物体表面,能在空气中干燥结成黑色薄膜,坚韧光亮,具有耐水、耐烫等优良性能。现主要用于制工艺美术漆器。,三、色漆生漆本身的颜色较深,没有定型的色漆作为商品供应市场,多数是现配的。,3.3生漆的化学改性,化学改性是指让生漆中的漆酚与其他化学物质反应以生成适合各种需要的产品的过程。,漆酚的分离在生漆的主要成分中只有漆酚溶于有机溶剂,利用这个特点可以将漆酚从生漆中分离出来。最常用的溶剂是乙醇、丙酮、二甲苯。分离方法有常温分离和热法分离两种。,(一)常温分离滤去机械杂质的生漆,加入有机溶剂,搅拌均匀后静置慢慢分层,倾出上层漆酚溶液,下层加溶剂,反复提取漆酚。优点:漆酚接近单体状态,对进行研究工作有利。,(二)热法分离生漆和苯类溶剂混合,利用恒沸脱水将水除掉,漆中的含氮物质受热固化,漆酚不能共溶。这种分离方法由于受热的作用,使漆酚发生部分聚合,粘度变大,凝胶时间变短。,不管是常温还是热法都含有少量杂质,总会有部分漆酚低聚物,工业上生产不必进一步分离。实验室的方法是将蒸去溶剂后的漆酚用大量的石油醚溶解,放置过夜,析出蜡状物质过滤除掉。,3.4生漆过敏及其防治,一、生漆的致敏性及过敏症状生漆皮炎又称油漆皮炎、大漆皮炎。民间称漆痱子、漆咬,中医称为漆疮。生漆内的漆酚属多元酚衍生物,是可使人体皮肤患接触过敏性皮炎的致敏刺激物。生漆致敏源侵入人体的主要途径是皮肤及呼吸道的黏膜等处。,二、对生漆过敏的预防1、加强对漆性皮炎防治的宣传教育,消除对漆性皮炎的恐惧思想。2、施工或加工现场要有较好的通风条件和较阴凉的工作环境。3、施工或加工人员及所有可能与大漆接触者,事先必须穿戴齐全的劳动防护用品,以尽量减少皮肤裸露,减少人体沾漆的可能性。4、施工或加工大漆及凡要与大漆接触之前,宜将裸露在外的皮肤上涂抹上一层特制的生漆防护剂,让皮肤表面形成一层薄膜以隔离空气,避免生漆挥发物侵害皮肤。,5、凡接触生漆或生漆精制后,即使双手未沾染过漆液,也必须每次待清洗过之后才可与其他处皮肤接触。6、无论何处皮肤不慎沾漆后,一旦发觉应立即用柔软纤维类物品蘸植物油或有机溶剂小心擦拭干净。7、接触生漆的人员要坚持做到勤洗手、勤洗澡,勤换工作服、其他劳保用品和内衣等。此外,用2%高锰酸钾溶液清洗漆器表面或在大漆中直接加入0.6%高锰酸钾,可降低漆的过敏性。,三、对生漆过敏症的治
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