2012届高考化学第一轮烃的衍生物导学案复习

精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创1/142012届高考化学第一轮烃的衍生物导学案复习高三化学（第12周）【教学内容】复习烃的衍生物【教学目标】1、熟练掌握醇、酚、醛、羧酸等极为重要的烃的衍生物的化学性质、相互转化关系；2、在熟练掌握这些基础知识的基础上，充分运用、挖掘题给信息、解决实际问题。【知识讲解】一、官能团基团指化合物分失去某种原子或原子团剩余部分，而官能团是一类特殊的基团，通常指主要决定有机物分子化学性质的原子或原子团，常见官能团有X、OONO2、OH、CHO、COH、NH2、CC、CC、RC酰基、ROCO酰氧基、RO烃氧基等。OOO思考1、HCOH应有几种官能团（4种、C、OH、COH、CHO）OH精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创2/142、CHO能发生哪些化学反应（常见）CHCHCOOH（提示属于酚类、醛类、羧酸类、烯烃类）二、卤代烃（RX）1、取代（水解）反应RXH2ONAOHROHHX2、消去反应RCH2CH2XNAOH/醇RCHCH2HX这两个反应均可用于检验卤代烃中卤素原子，检验时一定要用硝酸酸化，再加入AGNO3溶液。三、乙醇HH1、分子结构HCCOH用经典测定乙醇分子结构的实验证明HH2、化学性质1活泼金属（NA、MG、AL等）反应。根据其分子结构，哪个化学键断裂反应的基本类型NA分别与水和乙醇反应哪个更剧烈乙醇钠水溶液呈酸性还是碱性2与氢卤酸反应制卤代烃（分析乙醇分子中几号键断裂）NABRH2SO4C2H5OHCH3CH2BRNAHSO4H2O思考该反应用浓还是较浓的H2SO4产物中NAHSO4能否精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创3/14写成NA2SO4为什么（较浓，不能，都有是因为浓H2SO4的强氧化性，浓度不能太大，温度不能太高）3氧化反应燃烧现象耗氧量与什么烃燃烧耗氧量相同催化氧化（脱氢）CH3CH2OHH2CH2CHOO2CH3COOH（式量46）（式量44）（式量60）即有一个CH2OH最终氧化为COOH式量增大14强氧化剂氧化KMNO4/H褪色4脱水反应分子间脱水浓H2SO4、140（取代反应）分子内脱水浓H2SO4、170（消去反应）以上两种情况是几号键断裂思考下列反应是否属于消去反应A、CH2CHCHCHHXB、CH2CHCOOHCH2CCOOHNH3XONH2CH3CH3C、CH3COCH2CHCH2CHCH3COOH（以上均为消去反应）4酯化反应断裂几号键用什么事实证明（同位素示踪法）例RCHCHRRCHCHRRCHCHRR精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创4/14CHCHR对于该反应有两种解释一是两分子分别断裂键重新结合成新分子，二是分别断键再两两结合成新分子。请用简单方法证明哪种解释正确。解用RCDCHR的烯烃进行实验，若生成RCDCHR和RCDCHR第一种解释正确。若生成RCDCDR和RCHCHR第二种解释正确。例乙酸和乙醇的酯化反应，可用如下过程表示OH即酯化反应实质经过中间体CH3COC2H5再转化为酯和水，以上6个反应均为可OH逆反应，回答下列问题18O1用CHCOH进行该实验，18O可存在于哪些物质中（反应物和生成物），若用CH3CH218OH进行该实验，结果又如何2请分别指出反应的基本类型。解析1根据信息酯化反应实质是C2H5OH分子中OH共价键断裂，H原子加18OO精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创5/14到乙酸C氧上，C2H5O加到C碳原子上。即为加成反应，形成中间体18OHCH3COC2H5，根据同一碳原子连两个OH是不稳定的，脱水形成酯，在脱水时，OH可以由18OH提供羟基与另一羟基上的H或由OH提供羟基和18OH上的H脱水，O且机会是均等的，因此，CH3COC2H5和水中均含有18O，而反应实质是酯的水OO解，水解时，酯中断裂的一定是CO，因此C一定上结合水中的OH，所以，在反应物中只有CH3COOH存在18O。2均为取代反应，均为加成反应，和均为消去反应。3、乙醇制法传统方法发酵法C6H10O5NC6H12O6C2H5OHCO2乙烯水化法CH2CH2H2OCH3CH2OH思考已知有机物C9H10O2有如下转化关系1写出下列物质的结构简式精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创6/14A_C_F_2写出下列反应的化学方程式C9H10O2ABDAO（答1ACH3COOH、CCH3COCHCH2FOOHCH32CH3OCCH3H2OCH3COOHCH3CH3CHO2CUOH2CH3COOHCU2O2H2O）四、苯酚1、定义现有CH3CH2、CH2、C6H5、CH3等烃基连接OH，哪些属于酚类2、化学性质（要从OH与苯环相互影响的角度去理解）1活泼金属反应请比较NA分别与水、OH、CH3CH2OH反应剧烈程度，并解释原因。最剧烈为水，最慢为乙醇，主要原因是对OH影响使OH更易（比乙醇）电离出H。思考通常认为为吸电子基，而CH3CH2为斥电子基、由此请你分析HONO2中NO2，为吸电子基还是斥电子基（吸电子基、HNO3为强酸、即OH完全电离出H）2强碱溶液反应表现苯酚具有一定的酸性俗称石精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创7/14炭酸。注意苯酚虽具有酸性，但不能称为有机酸因它属于酚类。苯酚的酸性很弱，不能使石蕊试液变红以上两个性质均为取代反应，但均为侧链取代3与浓溴水的反应OHOH3BR2BRBR3HBRBR该反应不需要特殊条件，但须浓溴水，可用于定性检验或定量测定苯酚，同时说明OH对苯环的影响，使苯环上的邻、对位的H原子变得较活泼。4显色反应OH与FE3互相检验。6C6H5OHFE3FEC6H5O636H5氧化反应久置于空气中变质（粉红色）能使KMNO4/H褪色OH6缩聚反应NOHNHCHOCH2NNH2OOH例HOCHCH1MOL与足量BR2或H2反应，需BR2和H2的最大量OH分别是多少精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创8/14解析CC需1MOLBR2加成，而酚OH的邻对位H能被BR2取代左侧的酚只有邻位2个H原子，而右侧为二元酚，3个H原子均为邻、对位又需23MOLBR2，而1MOL需3MOLH2，则BR2为6MOL，H2为7MOL。五、乙醛与H2加成还原反应1、化学性质1加成反应HCN加成CH3CHOHCNCH3CHCNOH自身加成CH3CHOCH2CHOCH3CHCH2CHOHOH2氧化反应燃烧银镜反应新制CUOH2反应KMNO4/H褪色乙醇催化氧化法2、制法乙烯催化氧化法乙炔水化法例醛可以和NAHSO3发生加成反应，生成水溶性羟基磺酸钠OOH精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创9/14RCHNAHSO3RCHSO3NA该反应是可逆的，通常7090向正方向转化1若溴苯中混有甲醛，要全部除去杂质，可采用的试剂是_，分离方法是_2若在CHCHSO3NA水溶液中分离出乙醛，可向溶液中加入_，分离方法是OH_。解析1溴苯相当于有机溶剂，甲醛溶解在其中，要除去甲醛，既要利用信息，又要用到溴苯是不溶于水的油状液体这一性质。由于醛能与NAHSO3加成，形成水溶性的离子化合物羟基磺酸钠（显然不能溶于有机溶剂），因此加入的试剂为饱和NAHSO3溶液，采用分液方法除去杂质。2根据信息，醛与NAHSO3的反应为可逆反应，应明确CH3CHSO3NACH3CHONASO3，要转化为乙醛显然促使平衡向正方向移动，OH只有减小NAHSO3浓度，只要利用NAHSO3的性质即可。因此向溶液中加入稀H2SO4（不能加盐酸，为什么）或NAOH，进行蒸馏即得乙醛。六、乙酸1、化学性质1酸的通性弱酸，但酸性比碳酸强。精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创10/14与醇形成酯2酯化反应与酚（严格讲应是乙酸酐）形成酯与纤维素形成酯（醋酸纤维）注意乙酸与乙醇的酯化实验应注意以下问题加入试剂顺序（密度大的加入到密度小的试剂中）浓H2SO4的作用（催化、吸水）加碎瓷片（防暴沸）长导管作用（兼起冷凝器作用）吸收乙酸乙酯试剂（饱和NA2CO3溶液，其作用是吸收酯中的酸和醇，使于闻酯的气味，减小酯在水中的溶解度）2、羧酸低级脂肪酸1乙酸的同系物CNH2NO2如HCOOH、CH3CH2COOH高级脂肪酸，如硬脂酸，软脂酸2烯酸的同系物最简单的烯酸CH2CHCOOH，高级脂肪酸油酸3芳香酸，如COOH4二元酸，如COOH、HCOOCOOH等，注意二元酸形成的酸式盐溶解COOH度比正盐小，类似于NAHCO3和NA2CO3的溶解度。精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创11/14OOOO思考CH3COHHOCCH3CH3COCCH3H2OOCH3COO称之为乙酸酐，HCOHCOH2O，CO能否称为甲酸酐CH3COO为什么由此请你写出硝酸酸酐的形成过程（HNO3的结构式HONO）（由乙酸酐的形成可以看出必须是OH与OH之间脱水形成的物质才能称为酸酐，O而CO是由HCOH中OH和C原子直接相连的H原子脱水，因此，不能称为酸OO酐，甲酸酐应为HCOCH。同理硝酸酐的形成为OOOONOHHONNONN2O5H2OOOOO七、酯精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创12/14无机酸酯（CH3CH2ONO2）1、分类低级酯（CH3COOC2H5）有机酸酯高级脂肪酸甘油酯油脂2、化学性质水解反应（取代反应）1条件无机酸或碱作催化剂；2水浴加热；3可逆反应；4碱性条件水解程度大（为什么）OO例写出CHCOCOH与足量NAOH反应的化学方程式。解析该有机物既属于酯类，又属于羧酸类，该酯在碱性条件下水解，形成乙酸与酚，因此1MOL需3MOLNAOH。OOCH3COCOH3NAOHCH3COONANAOCOONA2H2O例某式量不超过300的高级脂肪酸与乙酸完全酯化后其式量为原来的114倍，若与足量溴水反应后其式量为原来的154倍，请确定该有机物的化学式用ROHNCOOH形式表示解析由于能与乙酸酯化，证明为羟基酸如何确定羟基数目抓住M300和酯化后式O量为原来的114倍，设含一个醇OH，则R精品文档2016全新精品资料全新公文范文全程指导写作独家原创13/14OHCH3COOHMOCCH3H2O（式量M）（式量M42）M300假设成立。再设烃基含Y个不饱和度则Y1则该酸的化学式应为CNH2N2O3得出N18为C17H32OHCOOH思考式量为300以下的某脂肪酸10G与27G碘完全加成，也可被02GKOH完全中和，推测其准确的式量。（提示X3，即有3个不饱和度，其通式为CNH2N6O2，14N632280，N18，准确式量就为278）【能力训练】1、化合物A的同分异构体B中无甲基，但有酚羟基符合此条件的B的同分异构体有_种，从结构上看，这些同分异构体可属于_类，写出每类同分异构体中的一种同分异构体的结构简式_。2、有机物A的分子量为128，燃烧只生成CO2和H2O。1写出A的可能分子式5种_、_、_、_、_。2若A能与纯碱溶液反应，分子结构有含一个六元碳环，环上的一个H原子被NH2取代所得产物为B的同分异构体甚