烷烯炔有机合成全解PPT课件

烷烃,烯烃,炔烃,芳香烃,卤代烃,醇酚醚,醛酮,羧酸及其衍生物,含氮化合物,反应,一.偶联反应,2.卤代烷与二烷基铜锂的偶联科瑞（E.J.Corey）-郝思（H.House）反应,第一节、烷烃的制备,1.Wurtz（武慈）合成法：,.,3,3.格氏（V.Grignard）试剂法,RX：为饱和卤代烃时，产率不太高,4.柯尔伯法（Kolbe）H.Kolbe（1818-1884）于1849年将高浓度的羧酸钠盐或钾盐溶液进行电解，在阴极产生烷烃。,二.还原反应,烯烃和炔烃在金属催化剂（如Ni,Pd,Pt）、溶剂(如C2H5OH)存在的条件下，和高压氢气发生顺式加成反应生成烷烃。通式可表示为：,1.烯烃和炔烃的催化氢化,.,6,具体实例如：,.,7,2.烯烃硼氢化-质子化：,3.卤代烷的还原（1）格氏（Grignard）试剂的水解(遇活泼氢）,（在制备Grignardreagents时需要避免活性氢）,具体实例如：,.,9,（2）金属-酸还原卤代烃多数卤代烃可与锌及酸性水溶液反应生成烷烃。通式为,可用简式表示为,其反应机理可能是：,.,10,具体实例如,.,4.羰基直接还原成亚甲基,-Wolff-黄鸣龙还原法：,反应是和Wolff分别发现，要求高温、高压及回流100h以上。,.,原因是生成腙时，同时生成了水，水的存在促进了逆反应。,黄鸣龙改进：加入高沸点溶剂，使水和过量的肼蒸出，能在常压下进行，缩短了反应时间，提高了产率。,.,Clemmensen还原法：醛或酮和锌汞齐、浓盐酸一起加热，可将羰基还原成亚甲基。,此法对芳酮较好，对酸敏感的醛或酮不能使用，这时可使用黄鸣龙法，两种方法互为补充。,.,4.羰基间接还原成亚甲基,.,15,烷烃的反应,烷烃的反应活性较低，在光照或加热条件下，能与卤素发生卤代反应。氯代烷烃的氯代反应是按游离基历程（机理）进行的,.,16,.,17,练习,用和少于或等于4个碳原子的原料合成:,.,18,烯烃的主要合成反应,第二节、烯烃的制备,.,19,烯烃的亲电加成1,烯烃的亲电加成2,.,20,醇脱水,第二节、烯烃的制备,一、消除反应,.,21,.,22,2.卤代烃脱卤化氢,2和3卤代烃在强碱性条件下、1在位阻强碱条件下进行E2消除反应可制备烯烃，当碱性基团较小时更易生成双键上取代基多即热力学稳定的烯烃，此即为Zaitsev规则:,.,23,但当碱性基团较大时易于生成取代基少的烯烃，此即为Hofmann规则：,.,24,3.邻二卤代烷脱卤素,.,25,4.1Hofmann消除反应：,.,26,4.2.叔胺氧化物的Cope消除反应,.,27,5.裂解反应：,例：,X=leavinggroup,e.g.:-OSO2C6H4CH3-p,-OSO2CH3,.,28,6.炔烃部分催化氢化,Pd/BaSO4,Na/NH3(l),P2-Ni,LiAlH4,二.还原反应,.,29,7.,.,30,8.Wittig试剂和醛酮反应,反应时通过环状过渡状态协同完成的。,反应历程：醛或酮和磷叶立德发生亲核加成后再消除，生成烯烃。,.,31,9.交叉偶联反应,A.烷基铜锂与烯基卤偶联,B.Heck反应,C.格氏反应,Pd催化剂,.,32,分析设计下列化合物的合成路线,.,33,分析设计下列化合物的合成路线,.,34,炔烃的主要合成反应,第三节、炔烃的制备,.,35,二卤代烷易由烯烃得到,故利用此反应可实现由烯烃到炔烃的转变,第三节、炔烃的制备,.,36,邻二卤代烃的E2消除反应,如果合成的是端炔，则需消耗3mole氨基钠,偕二卤代烃的E2消除反应,.,37,.,38,.,39,第三节、炔烃的制备,.,40,RMgX,NaNH2,RLi,CH3CH2CCMgX,RX,CH3CH2CCNa,C2H5CCR,RX,RX,CH3CH2CCLi,*叁键无法移位时，产物是唯一的。,.,41,.,42,甲戊炔醇(催眠醇）的制备,催眠作用出现快而持续长，一般用药后1030分钟内起效，可持续68小时。,用于神经衰弱、失眠、麻醉前给药。,.,43,3.炔化物的异构化,4.氧化偶联反应,CuClNH4Cl,k3Fe