废水检测方法.doc

附 录附录一 COD的测定法 本文中所用的COD测定均采用CR3200型消解炉(德国WTW公司生产)测定。测定采用中国环境监测总站建立的催化“CODcr快速法”，该法已编入水和废水分析方法第三版补充篇。 测定说明如下： 1 试剂 1、 浓硫酸(分析纯，比重1.84) ;2、 邻苯二甲酸氢钾标准溶液准确称取105110烘干2小时的邻苯二甲酸氢钾(优级纯)0.5101g溶于去离子水,置于500mL容量瓶中，以水定容至标线，摇匀备用。该标准溶液的理论COD值为1200mgL。3、 随机专用氧化剂氧化剂配方试剂K2Cr2O7NH4MoO4KAISO4浓H2SO4蒸馏水用量176.5 5g10g200mL800mL4、 随机专用催化剂配方为： 催化剂配方试剂Ag2SO4浓H2SO4用量27g2500mL 5、掩蔽剂 准确称取硫酸汞(分析纯)20g，加入浓硫酸10mL使其溶解，定容至100mL,摇匀备用。2. 仪器及技术指标CR3200型化学需氧量测定仪测试方法：催化CODcr快速法温控系统：165消解时间：10分钟抗氯干扰：开管Cl-5000mg/L测定检出限：5mg/LCOD测定范围：101200 mg/L（直接测量）光学系统：中心波长610nm光学稳定性：0.001/5min批处理量：64只水样3. 标准曲线的绘制1、 取随机附件反应管6只，清洗干净（首先用洗涤液清洗，再用自来水洗净后，用稀硫酸浸泡512小时后取出用纯水清洗、烘干）。在试管中分别加入邻苯二甲酸氢钾标准溶液如下：加液量（ML）00.10.51.02.03.0相应COD理论值 mg/L0402004008001200 2、用纯水将各反应管依次补足至3mL； 3、每只试管内加入掩蔽剂12滴； 4、每只试管内加入氧化剂1mL； 5、每只试管内加入催化剂5mL，如发现溶液上下液色不匀，可盖塞摇匀，否则加热时会引起飞溅；6、将反应管置入消解炉中，将温度设定在165，按enter键开始加热；7、经10分钟恒温消解后，仪器发出蜂鸣，指示水样已消解充分，将试管依次从加热孔中取出，在试管架上冷却至室温，准备进行吸光度测定。8、在722s分光光度计（上海精密科学仪器有限公司）中进行吸光度测定，将数据用最小二乘法回归，绘制吸光度A与COD的对应曲线可得到标准曲线方程：CODaA+b；其中a、b值可由直线拟合求出。4.样品的测定1、 取水样(COD值应在测定范围内，否则稀释后再进行测定)3mL，其余步骤同标准曲线测定步骤(3)(8)。2、 测定水样的吸光度，由标准曲线查出对应的COD值。附录二 酚盐自动氧化法测铵氮1.原理 碱性酚和次氯酸盐与铵氮生成靛酚蓝，在一定范围内，颜色的深浅与溶液的铵氮浓度成正比，当加入亚硝基铁氰酸钠时，可以增强靛酚篮的色度。2.试剂1. 次氯酸钠溶液 分别称取NaOH10gNa2HPO412H2O943gNa3PO412H2O31.8g5.25%NaClO10mL溶于1000mL蒸馏水中，摇匀，用棕色试剂瓶在4下保存，使用时温至室温。2. 酚溶液 苯酚10g、亚硝基铁氰酸钠100mg定容至1000mL，摇匀，用棕色试剂瓶在4下保存，使用时温至室温。3. 掩蔽剂 a40酒石酸钾钠溶液：酒石酸钾钠40g，溶解于100mL蒸馏水中； b. 10EDTA二钠盐溶液：EDTA10g，溶解于100mL蒸馏水中； c. 巳以上两溶液等体积混合后加入lmL浓度为10molL的NaOH，摇匀后在室温下保存。4. (NH4)2SO4标准溶液准确称取0.4717g在105下烘干至恒重的(NH4)2SO4 (分析纯)，用1000mL容量瓶定容后，移取5mL稀释至100mL得到23.585ugmL(NH4)2SO4标准溶液。 3.标准曲线的测定 1. 移取(NH4)2SO4标准溶液如下,至50mL容量瓶中，加蒸馏水30mL左右；加入标准液（mL）00.250.51.01.52.02.53.03.5NH4+-N mg02.5045.00710.01515.02320.03025.03830.04535.0532. 加入5mL酚溶液；3. 加入5mL次氯酸钠碱溶液；4. 室温下显色1小时； 5. 加入掩蔽剂1mL，用蒸馏水定容至50mL； 6. 在入=625nm处测定吸光度： 作吸光度A和NH4+N浓度(ug)的对应曲线，通过最小二乘法拟合，可得到拟合方程。4水样的测定 取水样0.5mL(或根据需要取样稀释至测定范围内)加入50mL容量瓶中，其余步骤同标准曲线测定法26，根据测得的吸光度A，通过标准曲线查得NH4+- N浓度。附录三 亚硝酸氮测量方法1. 原理当重氮化的磺胺酸和盐酸萘胺在pH2.02.5偶合，产生一种红紫色偶氮染料，用来测量亚硝酸盐。 当氮的浓度在3180ugL范围内或亚硝酸根离子浓度为10600ugL时，用一厘米厚的比色皿，在543波长处颜色强度的增加遵循比尔定律。此方法非常灵敏。2. 干扰物质不能让氧化剂(如活性氯)与亚硝酸根同时存在，因为它们会相互反应。锑、铋、铁(3价)、铅、汞离子干扰生成有色化合物的反应，测定步骤中对此干扰的去除已有规定，当将溶液中和到pH=7时，上述金属离子生成氢氧化物沉淀，然后用滤膜过滤分离。铜离子存在的时候，所得结果偏低，因为铜离子对重氮化合物的分离过程有催化加速作用。由于在样品保存中细菌可将亚硝酸盐转化为硝酸盐或氮，故采样后亚硝酸盐的测定应尽快进行。加入40mgL HgCl2,并于4摄氏度保存，可使水样在12天内防腐。任何情况下都不应用酸防腐。3. 试剂 蒸馏水：如果对所用蒸馏水是否含有亚硝酸盐有疑问，应加入固体高锰酸钾晶粒，用苛性碱进行对比，然后重新蒸馏。 磺胺试剂：将5g磺氨溶于50mL浓盐酸与300mL蒸馏水的混合物中，用蒸馏水稀释到500mL。溶液可稳定几个月。 N(1奈基)二盐酸乙二胺：将该试剂500mg溶于500mL蒸馏水。保存于棕色瓶中，溶液可以保存一个月，但如在此之前呈现深棕色，应该重新配制新鲜溶液。亚硝酸钠标准溶液 储备液：将于105摄氏度干燥过的分析纯NaNO2 0.1500g溶于少量蒸馏水中。再加蒸馏水至1000mL。加1mL氯仿使溶液防腐，保存于阴凉处，该溶液可稳定1个月。此溶液1mL含100ugNO2-。 工作液1：用蒸馏水将100mL储备液稀释到1L。溶液应在临用前配制，1mL该溶液含10ug NO2-。 工作液2：用蒸馏水将5mL工作液1稀释到500mL。溶液应在临用前配制，1mL该溶液含0.01ug NO2-。4. 标准曲线的绘制校准曲线的制作：在25mL比色管中加入0、 0.1、0.2、0.43mL的亚硝酸钠标准溶液(2)，用蒸馏水分别将每份溶液稀释到25mL刻度，混匀，然后1mL磺胺并混匀。让反应进行28分钟，再加入1mL N-(1-奈基)-二盐酸乙二胺，混匀，放置10min2h(不超过)，于543nm波长处，选用lcm比色皿测定吸光度。同时用蒸馏水进行空白实验，用空白实验所得液体作测定时的参比液。作吸光度A和NO2N浓度(ug)的对应曲线，通过最小二乘法拟合，可得到拟合方程。标准液(mL)00.10.20.40.81.21.82.53.0NO2N(ug)00.010.020.040.080.120.180.250.305. 测定步骤在25mL锥形瓶中放入待测水样（或将沉淀分离后的滤液，或取水体积少些，但用蒸馏水稀释到25mL）所取体积中亚硝酸盐含量应为0.2515ug。然后按照上述步骤操作。 根据校准曲线来求出测定结果。作吸光度A和NO2N浓度(mg)的对应曲线，通过最小二乘法拟合，可得到拟合方程附录四 总氮的测定大量生活污水或含氮工业废水排入水体，使水中有机氮和各种无机氮化物含量增加，生物和微生物类的大量繁殖，消耗水中溶解氧，使水体质量恶化。湖泊，水库中含一定量的氮，磷类物质时，造成浮游生物繁殖旺盛，出现富营养化状态。因此，总氮是衡量水质的重要指标之一。1. 方法的选择总氮测定方法，通常采取分别测定有机氮和无机氮化合物(氨氮，亚硝酸盐氮和硝酸盐氮)后，加和的办法；或以过硫酸钾氧化，使有机氮和无机氮化物转变为硝酸盐后，再以紫外法或还原为亚硝酸盐后，用偶氮比色法，以及离子色谱法进行测定。2. 概述1) 方法原理在60以上的水溶液中过硫酸钾按如下反应式分解，生成氢离子和氧。K2S2O8+H2O2KHSO4+1/2O2KHSO4 K+HSO4-HSO4H+SO42-加入氢氧化钠用以中和氢离子，使过硫酸钾分解完全。，在120124的碱性介质条件下，用过硫酸钾作氧化剂，不仅可将水样中的氨氮和亚硝酸氮氮氧化为硝酸盐，同时将水样中大部分有机氮化合物氧化为硝酸盐。而后，用紫外分光光度法分别于波长220nm与275nm处测定其吸光度，按下式计算硝酸盐氮的吸光度： A=A2202*A275从而计算总氮的含量。2) 方法的适用范围该法主要适用于湖泊、水库、江河水中总氮的测定。方法检测下限为0.05mg/L;测定上限为4 mg/L。3) 仪器（1） 紫外分光光度计。（2） 灭菌锅(压力为1.113kgcm2，相应温度为120124)（3） (25m1)具塞玻璃磨口比色管。4) 试剂 无氨水; 20%(mV)氢氧化钠：称取20g氢氧化钠，溶于无氨水中，稀释至100mL。碱性过硫酸钾溶液：称取40g过硫酸钾(K2S2O8)，15g氢氧化钠，溶于无氨水中，稀释至1000mL,溶液存放在聚乙烯瓶内，可贮存一周。1+9盐酸:掩蔽计； 硝酸钾标准溶液：标准贮备液：称取0.7218g经110.5110烘干4小时的硝酸钾溶于无氨水中，移至1000mL容量瓶中，定容。此溶液每毫升含100g硝酸盐氮。加入2mL三氯甲烷为保护剂，至少可以稳定6个月。硝酸钾标准使用液：将贮备液用无氨水稀释10倍而得。此溶液每毫升含10g硝酸盐氮。步骤1. 准曲线的绘制（1） 分别吸取0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、7.00，8.00mL硝酸钾标准使用 溶液于25mL比色管中，用无氨水稀释至10m1标线。（2） 加入 5mL碱性过硫酸钾溶液，塞紧磨口塞，用纱布及纱绳裹紧管塞，以防蹦出。（3） 放入灭菌锅，升温至120124开始计时，使比色管在过热蒸气中加热0.5h。（4） 自然冷却，移去外盖，取出比色管并冷至室温。（5） 加入1+9盐酸1mL，用无氨水稀释至25mL标线。（6） 在紫外分光光度计上，以新鲜无氨水作参比，用10mm石英比色皿分别在220nm及275nm处测定吸光度。用校正的吸光度绘制校准曲线。2. 品测定步骤 取10mL水样，或取适量水样(使氮含量为2080g)。按校准曲线绘制步骤(2)(6)操作，然后按矫正吸光度，在校准曲线上查出相应的总氮量，再用下列公式计算总氮含量，总氮（mg/L）=m/V。附录五 总磷钼锑抗分光光度法1. 方法原理 在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应，生成磷钼杂多酸，被还原剂抗坏血酸还原，则变成蓝色络合物，通常即称磷钼蓝。 2. 干扰及消除 砷含量大于2mgL有干扰，可用硫代硫酸钠去除。硫化物含量大于2mgL有干扰，在酸性条件：下通氮气可以去除。六价铬大于50mgL有干扰,用亚硫酸钠去除。亚硝酸盐大于1mgL有干扰，用氧化消解或加氨磺酸均可以去除。铁浓度为20mgL，使结果偏低 5%，铜浓度达10mgL不干扰；氟化物小于70mgL是允许的。海水中大多数离子对显色的影响可以忽略。3. 方法的适用范围 本方法最低检出浓度为0.01mgL,(吸光度A=0.01时所对应的浓度)；测定上限为 0.6mgL。 可适用于测定地面水、生活污水及日化、磷肥、机加工金属表面磷化处理、农药、钢铁、焦化等行业的工业废水中的正磷酸盐分析。仪器：分光光度计。4. 试剂1) 1+1硫酸。 2) 10%(mV)抗坏血酸溶液：溶解10g抗坏血酸于水中，并稀释至100m1。该溶液贮存在棕色玻璃瓶中，在冷处可稳定几周。如颜色变黄，则弃去重配。3) 钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵(NH4)6Mo7O244H2O于100mL水中。溶解0.35g酒石酸锑氧钾K(SbO)C4H4O612H2O于100m1水中。在不断搅拌下，将钼酸铵溶液徐徐加到300mL(1+1)硫酸中，加酒石酸锑钾溶液并且混合均匀。试剂贮存在棕色的玻璃瓶中于冷处保存。至少稳定2个月。4) 磷酸盐贮备溶液：将磷酸二氢钾于110干燥2h，在干燥器中放冷，称取0.217g溶于水，移入1000mL容量瓶中，加入（1+1）硫酸5mL，用水稀释至标线，此溶液每毫升含50.0微克磷。5) 磷酸盐标准溶液：吸取10.00mL磷酸贮备液于250mL容量瓶中，用水稀释至标线，此溶液每毫升含2.00微克磷。临用时现配。5. 步骤1. 标准曲线的绘制取数只25mL具塞比色管，分别