GB5749 5750 化学法检测注意事项

常规水质理化指标检测方法,一般化学法基础知识及实验过程中注意事项,常规水质理化指标检测方法,滴定法（容量法）重量法分光光度法其他,滴定法,总硬度,氯化铵-氨水缓冲溶液（pH=10）应储存于聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中。由于使用中反复开盖氨气溢出而影响pH值。缓冲溶液达不到调节效果（pH=10）时要重新配制。样品中Mg盐含量较低时，滴定终点不明显，因此缓冲溶液中要加MgEDTA，没有MgEDTA的情况下，要在样品中加入已知量的镁盐，并在结果中减去。溶于乙醇的铬黑T指示剂放置在冰箱中只能稳定一个月，如果平时的试验样品少，可以用NaCl固体稀释铬黑T，用时只需直接加入固体指示剂。,总硬度,本法的主要干扰元素铁、锰、铝、铜、镍、钴等金属离子能使指示剂褪色，或终点不明显。硫化钠及氰化钾可掩蔽重金属的干扰，盐酸羟胺可使高铁离子及高价锰离子还原为低价离子而消除干扰。如果滴定终点变色不明显，还可检查指示剂是否变质，铬黑T指示剂溶液为纯蓝色。测定大批水样时，应逐个加入缓冲溶液并立即滴定。,耗氧量,水样采集和保存 用玻璃瓶采集水样，每升水加0.8mL硫酸，4保存，24小时内测定。测定方法分为酸性高锰酸钾滴定法和碱性高锰酸钾滴定法。水中氯化物低于300mg/L时用酸性高锰酸钾法测定，高于300mg/L时用碱性高锰酸钾法测定。原因是盐酸与高锰酸钾反应生成氯气。酸性高锰酸钾法的酸度只能用硫酸来维持。加热方式和反应时间也是影响测定结果的重要因素之一，最好于大容量的沸水浴中准确加热30min，以免放入样品瓶后温度下降，若下降过多，测定结果偏低。,耗氧量,操作时，必须准确加入稀释后的高锰酸钾溶液，控制反应时间和温度，准确加入过量草酸钠溶液终止氧化反应，溶液褪色后，用高锰酸钾滴定时所消耗的高锰酸钾不得超过加入量的50%，否则会影响氧化能力，使结果偏低。如果超过50%，应取少量样品稀释后重做。,氯化物-硝酸银滴定法,原理：硝酸银与氯化物生成氯化银沉淀，过量的硝酸银与铬酸钾指示剂反应生成砖红色铬酸银沉淀，指示反应到达终点。适用于较清洁的水样，终点不明显，必须在有空白对照下滴定，当水样氯化物含量较高时，终点更难识别。本法只能在中性溶液中进行滴定，因为在酸性溶液中铬酸银溶解度增高，滴定终点时不能形成铬酸银沉淀。在碱性溶液中将形成氧化银沉淀。,氯化物-硝酸汞滴定法,原理：氯化物与硝酸汞生成离解度极小的氯化汞，滴定到达终点时，过量的硝酸汞与二苯卡巴腙生成紫色络合物。pH对硝酸汞滴定法影响较大。酸度过大，硝酸汞络合氯离子的能力下降，使结果偏高；反之，在溶液中尚有较多氯离子时即生成有色络合物，使结果偏低。所以要求把pH控制在3.0 0.2范围内。用硝酸汞滴定接近终点时，溶液呈现暗黄色，此时应缓慢滴定，并逐滴充分振摇。当溶液呈淡橙红色，泡沫呈紫色时即为终点。,亚氯酸盐、氯酸盐、臭氧碘量法,亚氯酸盐、氯酸盐测定原理：经二氧化氯消毒后的水样，用纯氮吹去二氧化氯后，加pH=7的缓冲溶液，先与碘反应测定不挥发余氯。再在pH=2条件下测定亚氯酸盐。经氮气吹后的水样，加溴化钾处理，避免碘化钾被溶解氧氧化产生的干扰，处理后测定氯酸盐。臭氧测定原理：臭氧能从碘化钾溶液中释放出游离碘，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定，计算出水样中臭氧含量。水中剩余臭氧很不稳定，因此要在取样后立即测定。在低温和低pH值时，剩余臭氧的稳定性相对较高。,滴定法实验过程中注意事项,正确选择滴定管正确使用滴定管滴定过程注意流速正确读数,酸式、碱式滴定管的选择； 不同量程的滴定管的选择。,滴定管在使用前要用待装溶液洗2-3次；直接从试剂瓶向滴定管倒溶液；每次要从滴定管0.00点开始滴定。,滴定到接近终点时一定要逐滴甚至半滴滴定，否则误差较大。,读数时（无色或浅色溶液）眼睛的视线和滴定管内溶液凹液面的最低点保持水平；有色溶液眼睛的视线与滴定管内溶液面两侧的最高点呈水平，否则会造成体积误差。滴定开始和结束后等1min2min使附着在内壁上的溶液流下来以后才能读数，马上读数会造成体积误差。,重量法,溶解性总固体,通常情况下当水中溶解性总固体小于1000mg/L时应使用1053烘烤。在此温度下，保留了矿物质中含有的结晶水和部分吸着水，重碳酸盐将转化为碳酸盐，而有机物挥发甚少。当水中溶解性总固体大于1000mg/L时应使用1803烘烤。此温度下，矿物质中含有的吸着水都可除去，有机物挥发，但不能完全分解，重碳酸盐均转化为碳酸盐，部分碳酸盐可能分解为氧化物及碱式盐 。当水样溶解性总固体中含有多量氯化钙、硝酸钙、氯化镁、硝酸镁时，由于这些化合物具有强烈的吸湿性使称量不能恒定。此时可在水样中加入适量碳酸钠溶液而得到改进。,溶解性总固体,使用称量瓶称取试样时，需将称量瓶先在105烘干，冷却恒重后取用；干燥好的称量瓶用干燥洁净的纸条套在称量瓶上来取用。否则会导致称量瓶附杂，影响称量结果的准确性。正确使用干燥器，需要准确称量的加热器具应烘干取出稍冷后(约30s)，放入干燥器中冷至室温(30min即可) ，再进行称量。温热的器具放入干燥器时，应先将盖留一缝隙，稍等几分钟再盖严；挪动干燥器时，不应只端下部，而应按住盖子挪动以防盖子滑落，造成不必要的损失。称量瓶和干燥好的残渣都要求恒重，两次称量重量差不大于0.2mg。,分光光度法,分光光度法,分光光度法注意事项,显色剂浓度的影响：显色剂的加入量必须按照方法要求。分过量、适量和定量三种。溶液酸度的影响：酸度对金属离子状态、显色剂及显色反应都有影响，应选择最佳的反应酸度。温度的影响：一般显色反应在室温下即能完成，但有些显色反应需要在高于或低于室温下完成。温度同时也影响吸光系数。时间的影响：不同的显色反应需要不同的显色时间和有不同的显色稳定时间。,分光光度计使用注意事项,比色皿要平行。注意配套使用。调波长时应由短波长向长波长缓慢调节。如果大幅度改变测试波长时，需等数分钟后才能正常工作。为了防止光电管疲劳，不测定时必须将试样室盖打开，使光路切断，以延长光电管的使用寿命。取拿比色皿时，手指只能捏住比色皿的毛玻璃面，而不能碰比色皿的光学表面。比色皿不能用碱溶液或氧化性强的洗涤液洗涤，也不能用毛刷清洗。比色皿外壁附着的水或溶液应用擦镜纸或细而软的吸水纸吸干，不要擦拭，以免损伤它的光学表面。,分光光度计使用注意事项,比色皿大小的选择。比色皿架及比色皿在使用中的正确到位问题。应保证比色皿不倾斜放置。稍许倾斜，就会使参比样品与待测样品的吸收光径长度不一致，还可能使入射光不能全部通过样品池，导致测试准确度不符合要求。其次，应保证每次测试时，比色皿架推拉到位。若不到位，将影响到测试值的重复性或准确度。盛装液体以比色皿的4/5高度为宜。,铬（六价）,测定用的容器不能用铬酸洗液浸泡，可用合成洗涤剂洗涤后再用浓硝酸洗涤，然后用自来水、纯水淋洗干净。否则可使测定结果偏高。用已发毛的玻璃器皿盛放水样，由于吸附可造成结果偏低。应尽快进行测定，最好在取样当天测定，因为在保存期间六价铬会损失。用来测定六价铬的水样不能加酸保存，已有实验证实，在pH=2时保存水样，1天之内所有六价铬全部转化成三价铬。因此应在中性或弱碱性条件下保存。本法适用于较清洁水中的六价铬测定。铬与二苯碳酰二肼反应时的酸度、温度、放置时间对显色都有影响。,挥发酚,水样保存方法：用氢氧化钠溶液调pH 12，如有游离余氯，加亚砷酸钠除去。收集蒸馏液体积及方法：取250mL水样进行蒸馏，必须用250mL容量瓶收集蒸馏液，收集至约90%容器体积时，停止加热，稍冷后往蒸馏瓶内加25mL纯水，继续蒸馏，再收集蒸馏液至容量瓶刻度，才能获得准确结果。注意蒸馏速度。试剂纯度：用4-氨基安替比林比色法测定时，试剂纯度非常重要，主要影响空白值。空白的吸光度在0.1以下（最好控制在0.05以下），测定结果较好；空白吸光度值达0.20.3时，影响灵敏度和重现性，应更换试剂重新配制。,挥发酚,影响空白值最大的可能性试剂是络合剂4-氨基安替比林（4-AAP），该试剂必须现用现配，装于棕色瓶内。 4-AAP影响空白主要是试剂不纯和试剂氧化。该试剂应该是黄色的，氧化后变红，因此只要是试剂里有红色，就应该提纯后使用或更换新试剂。实验用水必须是无酚纯水。制备方法：于水中加入氢氧化钠至pH为12以上，进行蒸馏。在碱性溶液中，酚形成酚钠不被蒸出。萃取时，注意放气，以免喷溅。萃取的时间和力度要严格控制才能得到相关系数较好的标准曲线。,挥发酚,加试剂的顺序不能改变。酚与4-氨基安替比林反应分三步进行：加入缓冲液，使溶液呈碱性，阻止4-氨基安替比林分解；加入4-氨基安替比林与酚缩合；加入铁氰化钾氧化剂形成醌式结构的红色染料。不按顺序加，试验一定会失败，必须重做。铁氰化钾加入量在规定体积上下波动0.1mL对测定影响不显著，但加入后放置时间必须严格控制，即空白、标准及样品管加入铁氰化钾后放置时间必须一致，才能得到准确结果。4-氨基安替比林加入量必须准确控制。,氰化物-水样预处理,水样保存方法：用氢氧化钠溶液调pH 12，在4 保存，尽快测定。水中氰化物在加酸后生成的氰化氢，很容易随水蒸汽蒸出，故只需收集馏液至水样体积的1/31/5，即可获得良好的回收。但应注意冷凝管下端要插入吸收液(氢氧化钠溶液) 液面下，并控制整流速度为23mL/min，使吸收完全。水样中氰化物测定的结果与试样预处理的条件有关。水样用甲基橙作指示剂，加酒石酸呈酸性，当加入一定量的乙酸锌后蒸馏时，游离氰及少量络合氰（如铁氰复盐）可被蒸出，因此，测定结果为在此蒸馏条件下可被蒸出的氰化物的总量。,氰化物-异烟酸-吡唑酮分光光度法,氧化剂如余氯可破坏氰化物，可在水样中加0.1g/L亚砷酸或少于0.1g/L的硫代硫酸钠除去干扰。氰化物测定中，氯化氰的形成与样品溶液pH有关，酸性时氰化物不稳定，碱性时次氯酸盐可导致氰化物分解，因此加氯胺T以前溶液的pH控制在57为宜。氯胺T的有效氯含量对本法影响很大。氯胺T的有效氯含量要在22%以上。必要时需用碘量法测定有效氯含量后再用。,氰化物-异烟酸-巴比妥酸分光光度法,试验表明溶液pH控制在58范围内加入缓冲液后，可使显色液pH在5.66.0之间 。在此条件下吸光度值最大且稳定。溶液在25显色15min可获得最大吸光度并能稳定30min。,阴离子合成洗涤剂,一定先选好分液漏斗，不能漏液，分液漏斗活塞处尽可能不涂凡士林或其他润滑剂，可在使用前用氯仿润湿。萃取时注意放气。使用亚甲蓝法时，测自来水注意余氯干扰，应先测余氯，按1mg余氯加1mL1%亚硫酸氢钠溶液，消除干扰。使用亚甲蓝法，酚、有机硫酸盐、有机磺酸盐、磷酸盐及大量氯化物、硝酸盐、硫氰化物等可产生干扰，均可使结果偏高。一般常见共存物对二氮杂菲萃取法无干扰。,铝,水中铜、锰、铁干扰测定，1mL抗坏血酸（100g/L）可消除25 g铜、30 g锰的干扰。2mL巯基乙醇酸（ 10g/L ）可消除25 g铁的干扰。测铝时要尽快完成实验，因为环境中的污染比较大。试验的空白不好控制。,其他,pH,新使用或长期不用的玻璃电极在使用前应将球泡浸入纯水中活化24小时以上。玻璃电极和甘汞电极在使用时，必须注意内电极与球泡之间及内电极和陶瓷滤芯之间是否有气泡，如有，必须除掉，以防止断路。甘汞电极在使用时，应将上端加液孔的橡皮塞拔去。,pH,甘汞电极的 内充液为氯化钾饱和溶液，当温度升高可能由饱和状态变成不饱和状态，因此溶液中应保留少量氯化钾晶体。温度对测定pH有两种重要影响，即电极本身的电位随着温度而改变，水样的电离作用也随温度变化，故在报告结果时应注明测定时水样的温度。pH9时应用高碱玻璃电极。,氟化物,水样中存在的铝、铁、铅、锌、镍、钴等离子均能干扰测