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几种危险化学品,常德市安全教育培训中心伍作君安全常识讲座,1、磷化铝3,2、光 气63,3、甲 胺83,4、氯气89,5、氧气101,6、氢 气114,7、乙 炔121,8、二氧化碳130,9、丙 烷134,、,磷化铝,一、磷化铝基础知识,二、用磷化铝进行烟叶杀虫的危险分析与对策,三、磷化铝熏蒸杀虫的安全检查与防护,四、磷化铝熏蒸时意外情况的应急处理,要点:,磷化铝是用赤磷和铝粉烧制而成。因杀虫效率高、经济方便而应用广泛。用作粮仓熏蒸的磷化铝含量为56.0%58.5%,3.20g/片的规格较多。薰蒸每吨粮食只需37片,每立方米仅用12片。磷化铝毒性主要为遇水、酸时则迅速分解,放出吸收很快、毒性剧烈的磷化氢气体。与氨基甲酸铵的混合物可作为一种农药,也用于焊接。,概述:,磷化铝基础知识,一,作粮仓烟叶熏蒸杀虫剂,与氨基甲酸铵的混合物可作为一种农药,也用于焊接 农药制剂及登记证号: 90%磷化铝原药 PD20097270 85%磷化铝大粒剂 PD20097271 56%磷化铝片剂 PD84121 56%磷化铝粉剂 PD87103 56%磷化铝丸剂 PD88107,主要用途:,侵入途径:吸入、食入。 健康危害:本品遇水或酸产生磷化氢而中毒。吸入磷化氢气体引起头晕、头痛、乏力、食欲减退、胸闷及上腹部疼痛等。严重者有中毒性精神症状,脑水肿,肺水肿,肝肾及心肌损害,心律紊乱等。口服产生磷化氢中毒,有胃肠道症状,以及发热、畏寒、头晕、兴奋及心律紊乱,严重者有气急、少尿、抽搐、休克及昏迷等。,一、健康危害,对环境的影响,毒性:对人畜高毒。 急性毒性:LD5020mg/kg(人经口) 危险特性:遇酸或水和潮气时,能发生剧烈反应,放出剧毒的自燃的磷化氢气体,当温度超过60时会立即在空气中自燃。与氧化剂能发生强烈反应,引起燃烧或爆炸。 燃烧(分解)产物:磷烷。,二、毒理学资料及环境行为,对环境的影响,隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自吸过滤式防尘口罩,穿一般作业工作服。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖,减少飞散。然后收集回收或运至废物处理场所置。,一、泄漏应急处理,应急处理处置方法,呼吸系统防护:作业时,应该佩戴自吸过滤式防尘口罩。空气中浓度较高时,建议佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿化学防护服。 手防护:戴橡胶手套。 其它:工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。,二、防护措施,应急处理处置方法,皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐,洗胃。就医。 灭火方法:消防人员必须穿戴全身防火防毒服。灭火剂:干粉、干燥砂土、二氧化碳灭火剂。禁止用水、泡沫和酸式灭火剂灭火。,三、急救措施,应急处理处置方法,磷化铝通常是作为一种广谱性熏蒸杀虫剂,主要用于熏杀货物的仓储害虫、空间的多种害虫、粮食的储粮害虫、种子的储粮害虫、洞穴的室外啮齿动物等。磷化铝吸水后会立即产生高毒的磷化氢气体,通过昆虫(或者老鼠等动物)的呼吸系统进入体内,作用于细胞线粒体的呼吸链和细胞色素氧化酶,抑制其的正常呼吸而致死。在无氧情况下磷化氢不易被昆虫吸入,不表现毒性,有氧情况下磷化氢可被吸入而使昆虫致死。昆虫在高浓度的磷化氢中会产生麻痹或保护性昏迷,呼吸降低。制剂产品可熏蒸原粮、成品粮、烟叶、油料和薯干等。,一、作用方式,产品使用技术,在密封的仓库或者容器里,可直接灭除各类害虫,并能杀灭仓库内老鼠。对家庭、商店物品的螨类、虱,皮衣、羽绒类虫蛀,或避免害虫为害时,也可用磷化氢。在密封的温室、玻璃房、塑料大棚中使用,可直接杀死所有的地下、地上害虫和老鼠,并可穿透到植物体内杀死钻蛀性害虫、根基线虫。用质地较厚的密封塑料袋和大棚,可处理露地花卉基地和出口盆栽花卉,杀死地下和植株内的线虫和植株上的各类害虫。,二、应用范围,产品使用技术,以56%含量的制剂为例: 1.每吨储粮或货品38片;每立方米囤垛或货品25片;每立方米熏蒸空间14片。 2. 熏蒸完毕后,掀开账幕或塑料薄膜,开启门窗或通风闸口,采用自然或机械通风,充分散气,排净毒气。 3.入库时,用5%10%硝酸银溶液浸制的试纸检验毒气,确无磷化氢气体时方可入内。 4.熏蒸时间视温度和湿度而定,5以下,不宜熏蒸;59不少于14天;1016不少于7天;1625不少于4天;25以上不少于3天。熏杀田鼠,每鼠洞12片。,三、使用方法,产品使用技术,1.严禁和药剂直接接触。 2.用本剂应严格遵守磷化铝熏蒸的有关法规和安全措施,本剂熏蒸时,须有熟练的技术人员或有经验的工作人员指导,严禁单人作业,在晴朗的天气下进行不要在夜间进行。 3.药桶应在室外开封,熏蒸场所四周,应设危险警戒线,眼、脸勿正对桶口,投药24小时,要有专人检查有无漏气、起火现象。 4.磷化氢对铜有强腐蚀性,对电灯开关、灯头等铜质部件涂以机油或用塑料薄膜密封保护。熏蒸场所的金属器件可暂时移出。,四、注意事项:,产品使用技术,5.散气后,如数收集药袋残渣。可在远离生活区的空旷处,将残渣连袋投入盛水钢桶中,充分浸泡,令残余磷化铝完全分解(液面无气泡发生为止),无害化渣浆可弃置于环保管理部门允许的废渣排放场。 6.磷化氢吸收剂袋的处理:软包装袋拆封后,袋内附带的吸收剂小袋应收集一处,并在野外深埋土中。 7.用过的空容器,勿做他用,应及时销毁。 8.本品对蜜蜂、鱼类、家蚕有毒、施药期间避免对周围的影响,蚕室禁用。 9.施药时,应佩戴合适的防毒面具,穿工作服,戴专用手套。禁止吸烟或进食,施药后洗净手脸或洗澡。,四、注意事项:,产品使用技术,制剂产品在装卸、运输过程中,要轻拿轻放,严防潮湿、高温或日晒。本品应储藏在凉冷、干燥、通风良好处,必须密闭贮藏。远离家畜、家禽,并要有专人保管。仓库处严禁烟火。贮藏过程中,遇有药品着火,千万不能用水或酸性物质灭火,可用二氧化碳或干沙灭火。远离儿童,不能于食品、饮料、粮食、饲料等物品同贮同运,五、储存和运输,产品使用技术,在烟叶仓储过程中,烟叶轻易滋生烟叶蚜虫,给储存的烟叶带来危害,国内烟草行业大部分烟厂都是分别在春季、秋季(各类烟叶蚜虫幼虫期)对烟叶进行2次熏蒸杀虫。,熏蒸所采用的药剂是磷化铝。主要是利用磷化铝和空气中的水分反应,生成磷化氢气体,利用磷化氢的毒性把烟叶蚜虫杀死。假如操纵不当,轻易引起磷化氢自燃,进而引发火灾,造成不可挽回的经济损失,而且磷化氢剧毒也轻易造成职员中毒。近几年来,国内烟草企业由于磷化铝熏蒸杀虫操纵不当而引发的火灾也发生了几起,给国家财产造成了巨大损失。,磷化铝杀虫原理为:磷化铝(AlP)吸收空气中的水分产生剧毒磷化氢(PH3)气体,该气体可渗透至烟叶仓库内部各个角落,从而使其具有很高的杀虫效果。其反应式为:AlP十3H2OAl(OH)3十PH3在上述反应过程中,磷化氢(PH3)不具备自燃特性,但用以上方法产生磷化氢(PH3)时,不可避免地会产生少量二磷化四氢(P2H4),在空气中,二磷化四氢(P2H4)会自燃,从而引发磷化氢(PH3)燃烧,并产生磷酸酸雾。其反应式为:P2H4十2O2H3PO4,1 用磷化铝进行烟叶熏蒸杀虫的工作原理,用磷化铝进行烟叶杀虫的危险分析与对策,二,在磷化铝烟叶熏蒸杀虫过程中是否会发生自燃,引起火灾,主要取决于磷化铝和空气中水蒸气的反应速度和反应热是否及时散发。假如反应过快,磷化氢浓度急剧上升,反应热得不到及时散发,局部温度就会急剧上升。由于磷化氢气体在空气中的爆炸极限是212153,在100150时二磷化四氢轻易自燃(一般职员以为是磷化氢自燃),因此存在磷化氢自燃而引发火灾的危险,在操纵过程中应严格控制空气的相对湿度,进而控制其反应速度,控制局部磷化氢浓度和温度,避免发生磷化氢自燃或爆炸。,2 用磷化铝进行烟叶熏蒸杀虫的危险分析,此外,磷化氢气体对人身的安全浓度为0001ppm,因此存在相关职员磷化氢中毒的危险。为避免职员中毒,在熏蒸过程中,必须在仓库四周20m远处设立警戒线,严禁无关职员进进警戒线,操纵职员配备防毒面具操纵。,2 用磷化铝进行烟叶熏蒸杀虫的危险分析,31 严把熏蒸杀虫施工单位的资质关在招标过程中必须严格审查各投标单位的营业执照、资质证书、熏蒸过程必备的仪器设备、企业注册的资金等,择优选用。,3 用磷化铝进行烟叶熏蒸杀虫的安全对策,32 中标单位必须具体制定工作方案包括安全操纵规程、安全治理职员值班表、服务合同书、安全责任合同书、操纵职员资格证书、危险化学品使用许可证、磷化铝残渣回收协议书、药品合格证书、职员中毒急救药品明细表、应急预案、库存明细表、仓库平面图、省气象台出具的杀虫期间当地天气预告等,报安全治理部分审查,审查合格后,方可开工。,3 用磷化铝进行烟叶熏蒸杀虫的安全对策,在投药前,操纵职员必须丈量仓库内相对湿度和温度,做好记录,达到投药条件:温度在1220、相对湿度在4060,经现场的安全治理职员审批签字后,方可投药。投药必须严格控制磷化氢用量在68gm3范围内,药片应采取多点投放,每点药片要分散开,不能重叠。熏蒸过程中,应严防药剂和水直接接触,投药后,对仓库内的磷化氢浓度每2h做1次测定,并做好记录,密切监控仓库内的磷化氢浓度上升情况,遇紧急情况立即启动相关应急预案。,3 用磷化铝进行烟叶熏蒸杀虫的安全对策,在熏蒸结束后,操纵职员戴防毒面具打开仓库放风8h,并进行警戒,严禁无关职员进进警戒线。放风结束后,取出药品残渣运回残渣回收单位处理,并在仓库内投进活物8h,检验放风效果。经安全治理职员确认活物没有中毒症状后,相关职员方可进进仓库进行作业。,3 用磷化铝进行烟叶熏蒸杀虫的安全对策,根据磷化铝烟叶熏蒸杀虫的工作原理、熏蒸药品特性,有针对性地采取上述防范措施,既可很好地利用磷化铝对烟叶熏蒸杀虫效果好的特点,又很好地防范了整个熏蒸过程给国家财产和职员所带来的风险。,3 用磷化铝进行烟叶熏蒸杀虫的安全对策,磷化铝熏蒸杀虫的安全检查与防护,第一章 磷化铝相关知识简介一、概述 磷化铝作为杀灭害虫的剧毒药剂,具有作用迅速,效果明显,操作简便等优点,广泛运用于谷物、油菜种子、饲料、药材、烟草、茶叶、纸张、绵毛、麻等仓贮物资的杀虫工作。磷化铝遇酸或水后迅速分解成剧毒气体磷化氢,对虫类进行杀灭最早发现磷化氢气体具有杀虫作用是1936年,德国科学家在试验对谷象有良好的薰杀效果时发现的。由于其作为薰蒸剂具有许多优于其他药剂的特点而被迅速推广使用。,三,二、磷化铝(氢)作为熏蒸杀虫剂的主要特点 1、分子量小,沸点(-87.5度),比重略大于空气,有着较良好的挥发性,扩散性和钻透性,施用后不会因物资堆垛高度不同出现分层现象,对杀死虫类具有明显作用。 2、杀虫范围广,对常见仓储物资害虫可有效防治。 3、价格成本较低,有良好的经济性。 4、由于其沸点低(-87.5度),使用后容易散气。 5、在散气后无有害物质残留,实用性、安全性较好。,三、磷化铝在实际运用中常见的几个问题 1、库房密封条件欠佳 由于许多物资仓库建筑结构上因年修建年代较长,建筑质量不高,建筑标准较低等因素,使仓库房屋密封性能较差,在进行熏蒸杀虫时仅靠门窗密封难以达到熏蒸安全要求,从而导致大量熏蒸杀虫药剂在没有分布到杀虫目标物之前已泄漏或者不均匀,或者保持有效浓度的时间不够等,不能有效进行杀虫,甚至导致人中毒、死亡等的严重后果。,2、盲目增大用药量 在杀虫过程中由于未取得预期效果,错误以为是用药量少,在二次熏蒸杀虫时盲目加大用药量,其结果是因磷化氢在高剂量或过高浓度时可导致害虫出现保护昏迷,导致熏蒸失败。 3、盲目减少用药量 认为低浓度磷化氢有利用熏蒸效果的提高,但没有考虑到一些抗性害虫也是需要用适当高的磷化氢浓度才能杀死,在实操过程中对抗性害虫群种的考虑也是导致熏蒸失败的一个重要原因。,4、熏蒸密闭时间不够 熏蒸杀虫过程密封时间应根据粮堆温度,用药浓度,害虫耐药程度、生产、生活需要等因素确定,不能一概而论,最佳时间应为14天左右。 5、缺乏浓度检测 施药后应对浓度跟踪检测,何时达到有效杀虫浓度,何时达到杀虫浓度,是否因浓度可高导致害虫出现保护性昏迷,是否浓度保持有效性时间够长,都需要科学检测。,四、磷化氢气体对人的毒性 磷化氢气休是剧毒气体,对人的毒性主要作用于神经系统,抑制神经中枢,刺激肺部,引起肺水种和使心脏扩大。其中,以神经系统受害最早且最严重,还会影响到呼吸系统,心血管系统和肝脏。 磷化氢主要是由呼吸道被吸入人体,不能通过皮肤吸收吸入磷化氢气休,误服或吸入磷化物粉末变可引起中毒,长期接触低浓度的磷化氢可引起慢性中毒。吸入磷化氢气体后可引起的中毒症状有: 轻度中毒:头痛、失眠、乏力、鼻干、咽干、胸闷、咳嗽、恶心、呕吐、食欲减退、腹痛、腹胀、窦性心动过缓,低热等。,中度中毒:除以上表现外,可伴有下列情况之一,即嗜睡、抽搐、肌束震颤、呼吸困难,肝脏损害或轻度心肌损害等。 重度中毒:除以上表现外,出现昏迷、惊厥、肺水肿,呼吸衰竭,明显心肌损害,严重肝损害等。 由于积水引起的胸痛(肺水肿)可引起人死亡。 在浓度为2.8mg/1(2000ml/m3)的空气中,人在非常短的时间内就可致死亡。 磷化氢中毒有一定潜伏期,一般在24小时内,偶有长达2天至3天的,在此期间应密切观察。,五、影响磷化铝熏蒸杀虫效果的主要因素 (一)害虫因素的影响 1、在同样条件下,不同的虫种对磷化铝的敏感程度是不同的。 2、同一虫种不同虫态对磷化铝的敏感性有很大差异。一般情况下,成虫和幼虫对磷化氢较为敏感,卵和蛹的敏感性要低得多,害虫的不活动期与活动虫期的耐药力相差很大。,3、不同发育期的影响 同一虫态的不同龄期对磷化铝的耐受力有很大差别。 4、害虫抗药性的影响 熏蒸的磷化氢浓度过高或过低和密闭时间太短时,没有死亡的害虫通常是对耐受力较强的个体。因此,不彻底的熏蒸对害虫种群来说,是对耐受力较强个体的筛选,害虫对熏蒸剂的耐受力是可以遗传的。如这种不彻底的熏蒸在害虫繁殖过程中不断发生,则所存活个体对磷氢的耐受力将一代比一代强,其结果使该群的耐受力不断提高,乃至形成抗药性。,(二)药剂因素的影响 1、剂量与浓度 在使用磷化氢或磷化铝药剂或其它磷化氢发生物的熏蒸中,有的认为只要用药量达到就可以取得预期效果,实际上不一定因为如果仓库密封性能不好,即使用药量很高,由于气体外漏,仓内的磷化氢气体浓度在密闭期内不能保持始终有效,杀虫效果就不能保证。反之,如果熏蒸仓库密封条件和性能很好药剂施用后基本上都分布在仓内,即使用药量不大,也可以使用仓内在有效浓度下保持较长的时间,从而取得良好的杀虫效果。所以,在熏蒸杀虫中能否取得良好的杀虫效果,关键取决于仓库内磷化氢气体有效浓度能否持续保持,而不在于用药量有多大,在密封不好的情况下,要想保证仓内一定的浓度水平,需要补充施药,补充施药量大小因仓库密封水平而变化,在实际操作中,由于补充施药存在较大安全风险。因此,比较常用二次熏蒸。,(三) 、环境因素的影响 1、大气成分的影响 (1)氧气的影响磷化氢对害虫必须在有氧时才能表现出生物活性,当氧气浓度在21%14%,在氧气浓度降低过程中,开始阶段对磷化氢杀虫的增效系数增加较小;氧浓度在11%5%的范围内,对磷化氢的增效作用明显加大。从技术可行性和经济性考虑,将氧气浓度控制在11%8%的范围最合适。,(2)二氧化碳的影响 二氧化碳可以刺激昆虫呼吸,从而有助于磷化氢气体进入虫休,提高杀虫效果。在高浓度二氧化碳条件下必须有氢才能提高磷化氢的活性,而且二氧化碳与磷化氢同时处理,才会起到明显的增效作用。二氧化碳和磷化氢混和气体比单用磷化氢气体作用要快,但对一些害虫的某些虫态如象虫类的卵和蛹,则不一定更快。 二氧化碳浓度在35%以上,密闭一定时间即可杀死害虫,但这需要较好的气密条件和较长的密闭时间。而用磷化氢和二氧化碳混合熏蒸则不需要太高的二氧化碳浓度,二氧化碳在5%左右就有明显的增效作用。,(3)其它气体的影响 在磷化氢熏蒸过程中,如果采用其他有效的熏蒸气体或溴甲烷等进行混合熏蒸,也会在一定程度上提高杀虫效果。,2、温度的影响 温度是影响磷化氢杀虫效果的重要因素之一: (1)温度影响害虫的生理活动 温度高,害虫生理代谢旺盛,活动量大,耗养量也大,吸入磷化氢的量也相应增加,从而使杀虫速度和效果明显提高。一般情况下,在1035范围内,温度升高,磷化氢对害虫防治效果明显提高。使用磷化氢防治害虫温度应在15以上,最佳为20。 (2)温度影响磷化氢气体的挥发、扩散、吸附和钻透 温度高时,磷化氢气体分子具有更大的自由能,从而有利于其挥发和扩散,在向目标内部运动的过程中,由于分子能量较大,不易被固体物吸附和滞留,从而有利磷化氢气体目标物深处的钻透。,(3)温度影响磷化氢在仓内的分布 当环境温度变化时,相应的气体密度也随之变化,进而造成空气压力的变化,会影响磷化氢的分布。内外温差的影响 在目标温低于仓温和气温的情况下,磷化氢随目标堆气流作下沉运动,其浓度下降较慢;在目标温高于环境温度时,磷化氢随目标堆气流作上升运动,容易从目标堆垛中扩散出来,其浓度下降速度加快。故在目标温低于仓温的情况下杀虫效果较好。,气流状况的影响 常规熏蒸应按照仓内气流运动规律合理选择施药点。投药选择的原则是:对于正温差目标物(目标物温度高于仓温23)时,应从目标物下部施药;反之,应从烟堆上部投药。投药点的分布应为目标气流始点,使毒气在气流的运载下向整个粮堆均匀分布,仓内的气流会影响磷化氢在杀虫目标的分布,如果采用环流熏蒸时也应尽量利用这一规律。,表层温度变化的影响 一天之中外温和仓温变化,可对杀虫目标物(烟架)表层温度产生影响,这一微小变化也能使烟堆表层磷化氢浓度产生变动,一天之中,早晨烟架温度较低,磷化氢浓度较高;下午表层温度较高,气体浓度则较低,呈波浪状变化。当仓房保温性能好时,外温的影响会相应减少。,3、风的影响 风通过对仓墙的压力对仓内的磷化氢浓度和分布产生影响,引起不同部位浓度的波动。由于仓库条件参差不一,许多熏蒸仓库仓上密闭性不好,经风的作用,外界空气进入仓内,稀释降低了仓内的磷化氢气体浓度,使害虫得以存活;而气体外泄,造成仓内浓度降低,致使熏蒸效果不佳,未达到预期效果。,4、仓内不同部位的影响 通常情况下,仓库的墙角处为低温区,磷化氢更易相对集中。仓内门口和窗口处磷化氢浓度相对降低。5、吸附的影响 在熏蒸过程中,目标物的吸附作用是影响磷化氢药效的重要因素,目标物所含水分越高,吸附磷化氢气体数量越大,反之越小,6、密闭情况的影响 密闭是进行熏蒸工作的前提,对于磷化氢来说,杀死害虫需要保持较长的暴露时间,为保持有效浓度,需要更好的密闭条件。 整仓熏蒸时,需特别注意门窗和仓顶的密封,封仓应尽量采用单面或多面封,根据具体情况应尽量使用帐幕熏蒸。 采用环流熏蒸技术,仓库的气密性应达到一定的要求,否则,在环流风机的正一了八,闷 买了卅压段会出现毒气的泄漏,在负压段则会出现外界空气的进入,从而稀释薰蒸环境中的有效气体浓度,影响杀虫效果。当仓库密封条件不好又需进行薰蒸时,可采用膜下环流薰蒸或通过补充药剂的办法,以达到仓内所需的浓度。,第二章 薰蒸前的准备和检查,熏蒸前准备第一条、熏蒸仓库条件:1.整仓熏蒸熏蒸仓库必须上不漏、下不潮,门窗完好,具有防水、密闭条件;投药仓库内不能有金属设备(特别是铜制设备);熏蒸仓库不受洪水等自然灾害的侵害;砖木结构库房上部为瓦顶、空间大于8M的不易整仓熏蒸;熏蒸仓库30米内不得有居民区和明火作业;确保库房、库内照明设备密封完好。 2.帐幕熏蒸不能进行整仓熏蒸的库房,可采用该法熏蒸;熏蒸时用1020S塑料薄膜覆盖,施药后,薄膜四周用沙袋、夹子、不粘胶压制。,3.整仓熏蒸熏蒸仓库必须上不漏、下不潮,门窗完好,具有防水、密闭条件;投药仓库内不能有金属设备(特别是铜制设备);熏蒸仓库不受洪水等自然灾害的侵害;砖木结构库房上部为瓦顶、空间大于8M的不易整仓熏蒸;熏蒸仓库30米内不得有居民区和明火作业;确保库房、库内照明设备密封完好。 4.帐幕熏蒸不能进行整仓熏蒸的库房,可采用该法熏蒸;熏蒸时用1020S塑料薄膜覆盖,施药后,薄膜四周用沙袋、夹子、不粘胶压制。,第二条、施药计量和熏蒸时间:1.施药计量:根据仓库内烟叶数量、虫口密度、库内空间、库房结构比例等,严格按施药剂量:实仓3-8 g/m3(约700-1700ppm),空仓2-4g/ m3。(约400-800ppm)计算施药量及投药点。一般使用剂量为6 g/m3,每一库房用药量取整数。2.熏蒸时间保证磷化氢气体浓度300ppm达96小时以上,可杀死烟叶仓库各种害虫各虫态。据此要求及药剂的反应时间,一般要求密闭仓库8天左右。,第三条、熏蒸前检查1.实药前1-2天安全、职能部门人员必须对实施现场进行检查, 检查仓库密封情况、消防设备是否正常,库房电源是否切断。达到要求后方可施药。2.由安保人员指导仓库安全人员设定警戒距离,警戒线一般在2030米上。3.在实施前掌握天气情况,不能夜间、雨天、大风时投药,气温应在15以上。,熏蒸期间第四条、熏蒸安全学习 熏蒸实施前半小时,组织参加熏蒸全体人员对操作规程、救援预案、安全注意事项和消防器材使用方法等进行学习,并作好记录。第五条、熏蒸药品入库1.由专人根据仓库药量进行摆放,并核对数量与投药点,要求准确无误。2.将盛药盒放在投药点上,投药点均匀分布在库房内,每点距离不低于1.5米。第六条、熏蒸人员防护:选用有效的滤毒罐:MP1L(绿+白色)或MP1(绿色);滤毒罐使用40分钟后,将使用过的滤毒罐接口处损坏以防重复使用;按规定穿着防渗透的防护服,戴手套;防护用具专人专用,每次使用前必须检查其严密性和有效性。,笫七条、熏蒸操作:1.熏蒸时,熏蒸人员要保证精力充沛,投放时,要有一现场熏蒸指挥人员,详细安排分工、各人的投、撤路线、事故信号等。2.投药时,佩戴好防护用具,根据指指挥员的信号,统一行动。自罐中取出药片,将药片均匀地倒在各点上,药片不能重叠,须从里到外,从上到下,多人快速(不超过20分钟)完成。3.投药时注意不要让水(包括操作者的汗水)打湿药片。4.投药前后,由安保的现场监护人员核对人数,记录操作时间。5.实施时医务及救护人员准备急救药品车辆到现场,做好救护准备。人员在施药过程中,如闻有大蒜味,头昏、呼吸困难等异常情况,告知指挥员立即撒离投药现场,到通风处,呼吸新鲜空气及时护理,出现中毒症状的及时送往医院。6.投药后,禁止饮酒,不能吃高蛋白食物,多吃水果、喝糖水、更衣沐浴,保障充分的休息。7.空间的磷化氢气体浓度检测分别在开始熏蒸后的2、6小时进行;后进行抽测,熏蒸结束散毒前检测一次。,第八条、熏蒸监护1.熏蒸后的前24小时,由安保科、技安科、熏蒸技术人员、仓库安全员共同进行监护,需配置空气呼吸器。2.24小时后的监护由仓库安全员负责,人、畜等不能靠近警戒区,发现问题及时报告处理,紧急情况按救援预案进行实施。3.要对检查情况进行记录。,熏蒸散药期笫九条、熏蒸结束期1.一般在施药后八天结束熏蒸,撤药时提前一天通知安保部门。2.熏蒸结束后,对采取整仓熏蒸的仓库需戴好防护装置,进行一次浓度检测,操作人员须佩戴好防护品,方可打开库房门,通风换气;对采取帐幕熏蒸的仓库应分垛散气,或用吸尘器进行过滤。3.散毒期间,仓库安全要加强安全警戒,人、畜等不能靠近警戒区,检查无残毒后,方可入库。,第十条、药品回收1.熏蒸结束后,由技术人员指导将药罐、残渣清理干净,并清点数量,交由供货方统一回收,并做好记录。2.库内要搞好清洁卫生,不得留有残渣。,磷化铝熏蒸时意外情况的应急处理,1、自燃1.1、 常见引起自燃的原因(1)雨水引起自燃:下雨时,分药袋(包)掉到地上,雨水渗入,使某些分药袋(包)受潮引起自燃。(2)结露引起自燃:熏蒸库内潮湿、货物水分大、底部有水等很容易在顶部和两侧结露,如滴水到药袋(包)或盛药熏蒸容器内,会引起药物自燃。(3)本身发热引起自燃:投药袋(包)药量大或者几个投药袋堆放在一起引起的发热自燃。,四,1.2、现场处置 熏蒸遇到自燃时,配备好防护设施,现场打开熏蒸帐幕或库房,扑灭明火,把受潮的、发热的、自燃的药袋(包)拣出来。雨天拣药包时要注意防雨。雨水引起自燃的,要及时采取有效措施,使雨水不再渗入。对可能沾到露滴的要更换放药位置或在投药点采用防水罩等措施。发生多处自燃并引起货物燃烧等较严重的情况,除尽量取出药袋外,特别要注意用干粉灭火器进行灭火,千万不能用水进行灭火,并及时同消防部门联系。,1.3、药剂处理拣出的药包不可堆放,以防燃烧,甚至引起爆炸。拣出的药袋(包)经拆开,倒入装有 洗衣粉的水桶内,并充分搅拌直至药渣沉淀或按药、泥1:20 比例进行混合,在远离居住场所深埋,并安排人员 12h内进行警戒。具体办法是在空旷通风良好的地方,分挖几个或很多的坑进行深埋,药量多时不能集中堆埋在一个坑内。,2、 泄漏 熏蒸时,用测毒仪器对所有熏蒸场所的周围进行毒气测量,如有泄漏,对泄漏的部位,要及时做好密封及加固工作,并加强熏蒸场所的巡逻警戒,必要时做好疏散工作。,3、 中毒磷化氢对人剧毒,当吸入较高浓度磷化氢气体后引起以神经系统、呼吸系统损害为主的全身性疾病。3.1、中毒症状轻度中毒:一般感觉疲劳、耳鸣、恶心、胸部有压迫感、腹痛、腹泻和呕吐;轻度呼吸困难、肺部听到少量干、湿 音,符合化学性支气管炎或支气管周围炎。中度中毒:比轻度中毒病状更明显,轻度意识障碍,呼吸困难,出现干咳、气哽发作、强烈口渴、步态摇晃。严重中毒:除轻、中度中毒表现外,还会出现:昏迷、抽搐、肺水肿、严重四肢疼痛、急性昏迷、休克;面无血色,明显心肌损害;心跳停止、无呼吸、瞳孔放大直到死亡;明显肝、肾损害。,3.2、 中毒应急处理立即脱离现场,呼吸新鲜空气,然后让中毒者坐下或躺下,盖上被毯保温,保持安静。对中毒者进行 24h观察,根据情况处理。中毒患者应卧床休息,至少观察 2428h,以便早期发现病情变化。中度中毒者,根据病情,输血或注射葡萄糖。对严重中毒者以对症治疗及支持治疗为主。急性昏迷、休克;心跳停止、无呼吸等要及时施氧,注强心针。要及早地处理昏迷、肺水肿、心肌或肝、肾损害等情况。时同与120联系,及时进行抢救。注意:磷化氢中毒无特效解毒药,急救时不能使用肟类药物。复查:少数患者经抢救脱险、急性期过后仍有明显症状,可根据检查结果酌情处理。中毒患者一般可治愈。轻度中毒者多在 12周内恢复。治愈后可恢复原工作。重度中毒患者经积极治疗后也可完全恢复。,光 气,光气,一种无色剧毒气体,分子式 COCl2,又名氧氯化碳、碳酰氯、氯代甲酰氯等。是无色或略带黄色气体(工业品通常为已液化的淡黄色液体),当浓缩时,具有强烈刺激性气味或窒息性气味。微溶于水并逐渐水解,溶于芳烃、四氯化碳、氯仿等有机溶剂。光气是一种重要的有机中间体,在农药;当今医药;工程塑料;聚氨酯材料以及军事上都有许多用途。另外,“光气”一词还有景象、光辉、光彩等意思。是无色剧毒气体,分子式 COCl 2 。在军事上曾用作毒气,也可用以制染料、香料等 分子式:COCl2 分子量:98.92,基本性质性状:无色或略带黄色气体(工业品通常为已液化的淡黄色液体),当浓缩时,具有强烈刺激性气味或窒息性气味。 熔点:-127.84(-118) 沸点:7.48(8.2) 比热容:8.2JW 相对密度:3.5(空气=1);1.37(水=1) 蒸气压:202.65kPa(27.3) 挥发度:6652.25mg/L 稳定性:稳定 危险标记:6(有毒气体),20(腐蚀品) 溶解情况:微溶于水并逐渐水解,溶于芳烃、四氯化碳、氯仿等有机溶剂 其它:剧毒!不可燃。与二氧化碳反应 液态光气发生离解 COCl2=COCl+=Cl- 光气泄露后用水雾吸收,光气很容易水解: COCl2+H2O=2HCl+CO2 也可用氯气和一氧化碳反应 Cl2+CO=COCl2(见光反应),用途 光气是一种重要的有机中间体,在农药生产中,用于合成氨基甲酸酯类杀虫剂西维因;速灭威;叶蝉散等许多品种,还用于生产杀菌剂多菌灵及多种除草剂,我国临湘氨基化学品厂和宁阳农药厂已成为氨基甲酸酯类农药的生产基地,宁阳家药厂已能生产43个品种。用光气生产的氯代甲酸酯类是农药;医药;聚合引发剂等有机合成的中间体。,光气剧毒,是一种强刺激;窒息性气体。吸入光气引起肺水肿;肺炎等,具有致死危险。中毒概述本品是典型的暂时性毒剂。吸入中毒的半致命剂量LD503200mgmin/m3,半失能剂量1600mgmin/m3。吸入后,经几小时的潜伏期出现症状,表现为呼吸困难、胸部压痛、血压下降,严重时昏迷以至死亡。防毒面具可有效地防护,通常不需消毒。抗毒药有乌洛托品等。出现肺水肿症状者禁止人工呼吸。 侵入途径:吸入、经皮吸收。 健康危害:主要损害呼吸道,导致化学性支气管炎、肺炎、肺水肿。,急性中毒:轻度中毒,患者有流泪、畏光、咽部不适、咳嗽、胸闷等;中度中毒,除上述症状加重外,患者出现轻度呼吸困难、轻度紫绀;重度中毒出现肺水肿或成人呼吸窘迫综合征,患者剧烈咳嗽、咯大量泡沫痰、呼吸窘迫、明显紫绀。肺水肿发生前有一段时间的症状缓解期(一般1-24小时)。可并发纵隔及皮下气肿。 毒理学资料及环境行为急性毒性:LC501400mg/m3,1/2小时(大鼠吸入);人吸入3200mg/m3,致死;人吸入25ppm30分钟,最小致死浓度。 亚急性和慢性毒性:动物吸入0.0008mg/L,5小时 (5天),40%出现肺气肿。,危险特性:不燃。化学反应活性较高,遇水后有强烈腐蚀性。 燃烧(分解)产物:氯化氢。 .环境标准: a.车间空气中有害物质的最高容许浓度MAC 0.5mg/m3 b.中国(GB16297-1996) 大气污染物综合排放标准 最高允许排放浓度(mg/m3): 5.0(表1);3.0(表2) 最高允许排放速率(kg/h): 二级0.121.2(表1);0.101.0(表2) 三级0.181.8(表1);0.151.5(表2) 无组织排放监控浓度上限(mg/m3): 0.080(表2);0.10(表1),泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150米,大泄漏时隔离450米,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷氨水或其它稀碱液中和。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。,光气很容易水解,即使在冷水中,光气的水解速度也很快。水源、含水食物以及易吸水的物质均不会染毒。光气与氨很快反应,主要生成脲和氯化铵等无毒物质,因此,浓氨水可对光气消毒。光气与有机胺作用,生成二苯脲白色沉淀和苯胺盐酸盐。可用此反应来检验光气。光气在碱溶液中很快被分解,生成无毒物质。各种碱、碱性物质均可对光气进行消毒。,防护措施呼吸系统防护:正常作业时,应该佩戴过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。 眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。 身体防护:穿胶布防毒衣。 手防护:戴橡胶手套。 其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。实行就业前和定期的体检。,急救措施皮肤接触:脱去被污染的衣着,用流动清水冲洗。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。,灭火方法:本品不燃。消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风处灭火。切断气源。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。万一有光气漏逸,微量时可用水蒸气冲散,较大时,可用液氨喷雾冲洗。灭火剂:雾状水、干粉、二氧化碳。,中毒机理光气吸入中毒后的主要病变是中毒性肺水肿。光气、双光气中毒的病理生理改变主要由肺水肿所引起。 吸入中毒时,先出现短暂的呼吸变慢,继之呼吸浅而快。出现呼吸性血缺氧,导致血氧含量降低,CO2含量增多,皮肤粘膜呈青紫色。此时呼吸循环功能有代偿性变化,如呼吸加快、肋间肌活动增强、心跳快而有力、血压微升等。,肿水肿晚期,出现心收缩力减弱、心律失常、循环减慢、血压逐渐降低等心功能衰竭表现。加重组织缺氧,体内氧化不全产物增加,发生酸中毒和电解质紊乱。血内CO2含量逐渐降低,内脏毛细血管扩张,外周毛细血管收缩,皮肤粘膜转为苍白,血压急剧下降,出现急性循环衰竭,进入休克状态。此期因肺水肿合并循环衰竭,机体失去代偿能力,中枢神经系统对缺氧很敏感。缺氧初期大脑皮质兴奋,出现烦躁不安、头痛、头晕等;缺氧严重时,逐渐转入抑制,表情淡漠,乏力等。缺氧进一步发展,大脑皮层抑制加深,并向皮层下扩散,呼吸、循环中枢可由兴奋转为抑制,呼吸、心跳减弱,以至出现中枢麻痹,导致呼吸、心跳停止而死亡。 光气(双光气)中毒,根据中毒程度,临床上可分轻度、中度、重度及闪电型四型。,中、重度中毒病情发展迅速而严重,典型的临床表现可分为四期: 刺激期吸入光气立即出现刺激症状,主要表现有:眼和呼吸道刺激症状出现早,有眼痛、流泪、咳嗽、胸闷气憋、呼吸率改变、嗅觉异常或久存光气味,咽喉部及胸骨后疼痛等;植物神经和中枢神经系统症状有头痛、头晕、乏力、不安或少言、淡漠、恶心、呕吐、上腹疼痛等。,潜伏期刺激症状消失或减轻,自觉症状好转,但病理过程仍在发展,肺水肿在逐渐形成中。潜伏期一般为213小时。重度中毒24小时,甚至1小时;中度中毒为812小时,有时长至24小时。 肺水肿期从潜伏期到肺水肿期可突然发生或缓慢发生,此期一般为13天。,肺水肿(首先出现间质性肺水肿)的早期症状有:全身疲倦、头痛、胸闷、呼吸浅快、脉搏增加、咳嗽、烦躁不安等。继之,全身状况恶化、很快出现肺泡性肺水肿。典型的症状和体征为气喘、呼吸困难、频繁咳嗽、咯出大量粉红色泡沫痰液、脉快、恶心、呕吐及上腹部疼痛等。 光气(双光气)中毒后的症状和体征2448小时达到高峰,如不及时救治,可在13天内死亡,重度中毒可能在5天内死亡。因此,凡吸入光气者至少需严密观察34天。,恢复期中毒较轻或经治疗后肺水肿液可于发病后24天内吸收,全身情况好转。咳嗽、气短减轻、痰量减少、体温下降,肺部啰音减少或消失。X线检查,肺功能及血气分析结果逐渐恢复正常。一般在中毒后57天基本痊愈,23周可恢复健康。但数周内仍有头晕、咽干、食欲不振、呼吸循环功能不稳定等。,后遗症主要有慢性支气管炎、肺气肿、支气管扩张、晚期肺脓肿、结核病体质等。光气中毒的预后取决于吸入的剂量、病情、救治情况及并发症。潜伏期中难以判断预后。出现苍白型窒息者多预后不良。死亡时间大多在中毒后12天内。能度过48小时以上者,一般可恢复健康而留后遗症。死亡原因主要是肺水肿引起的严重缺氧及循环衰竭。晚期多半死于支气管肺炎。,甲 胺,中文名称:甲胺;一甲胺;氨基甲烷;甲烷胺;胺甲烷(钢瓶),理化特性化学式:CH3NH2 分子量:31.10 性状:无色液化气体,有特殊气味(商品:40%水溶液) 沸点:-6.8 熔点:-93.5 相对密度:0.66(水=1);1.09(空气=1) 蒸气压:202.65KPa(25) 挥发性: 溶解度:易溶于水,溶于乙醇、乙醚等 闪点:-10 自然温度:430 爆炸极限:爆炸下限4.9(V%);爆炸上限20.8(V%) 油水分配系数:-0.173,侵入途径 可经皮肤、眼、呼吸道、消化道等途径侵入机体。 危险性 与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。燃烧(分解)产物为一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 水溶液是一种强碱,与酸剧烈反应,并对铅、锌和铜有腐蚀性。与汞反应生成对冲击敏感的化合物。并与强氧化剂发生反应。不溶液也是高度易燃物。,毒理属低毒类,具有刺激性和腐蚀性。吸入后,可引起咽喉炎、支气管炎、支气管周围炎、支气管肺炎,重者引起肺水肿而死亡;极高浓度吸入引起喉头痉挛、水肿窒息而死亡。可致呼吸道灼伤。对眼和皮肤有强烈刺激性,重者可致灼伤。摄入可致口、咽、食道灼伤。,急性毒性: 小鼠LD505.7g/m3(吸入),大鼠径口LD500.1-0.2g/kg。兔以300mg/m3染毒,非条件反射特征改变;以130mg/m3染毒,呼吸声律改变;以50mg/m3染毒40min,条件反射活动破坏。小鼠以250mg/m3染毒4h/d,30d动物体重减轻,浮游时间缩短,肺、肝、肾有组织学改变。一甲胺对皮肤、眼、呼吸道粘膜有刺激作用,猫接触200mg/m3一甲胺,数分钟即出现上呼吸道刺激体征。40%一甲胺水溶液0.1ml使兔皮坏死、角膜损伤。一甲胺低于12.7mg/m3时仅有微臭味,长期接触对人无刺激;浓度增加210倍时,气味加重,有浓烈的鱼腥臭;浓度增加1050倍时,有难闻的氨气味。 一甲胺的溴觉阈为0.51mg/m3、刺激阈为10mg/m3。,慢性毒性: 诱变性:未见诱变性研究报告。 致癌性:无致癌作用。 致畸性:未见报道。 体内转归:侵入体内一甲胺能被甲基化形成二甲胺,直接自尿中排出,排出率高达91.5%,无明显蓄积作用。 中毒机制:甲胺是氨的烃基衍生物,属碱性物质。其主要毒作用是:局部刺激:中枢神经系统,可引起先兴奋后抑制,当致死剂量时,可引起惊厥、震颤、抽搐而后死亡;拟交感神经作用,脂肪胺被称为拟交感胺,可致心跳加快,血压升高等;释放组胺,引起哮喘等过敏反应。一甲胺在一般情况下,对皮肤粘膜仅为刺激作用,只有在高浓度吸入时,才可能作用到呼吸道深部致使发生肺水肿,同时由于碱性作用造成呼吸道粘膜破坏。,氯 气,氯气,化学式为Cl。常温常压下为黄绿色有毒气体,易压缩可液化为金黄色液态氯,是氯碱工业的主要产品之一,可用作为强氧化剂。氯气中混和体积分数为5%以上的氢气时遇强光可能会有爆炸的危险。氯气能与有机物和无机物进行取代反应和加成反应生成多种氯化物。氯气在早期作为造纸、纺织工业的漂白剂。,物理性质状态通常情况下为有强烈刺激性气味的黄绿色的有毒气体。密度氯气密度是空气密度的2.5倍,,易液化熔沸点较低,常温常压下,熔点为-101.00,沸点-34.05,常温下把氯气加压至600700kPa或在常压下冷却到-34都可以使其变成液氯,液氯即Cl,液氯是一种油状的液体。溶解性可溶于水, 1体积水在常温下可溶解2体积氯气,形成黄绿色氯水。,化学性质毒性氯气是一种有毒气体,它主要通过呼吸道侵入人体并溶解在黏膜所含的水分里,生成次氯酸和盐酸,对上呼吸道黏膜造成损伤:次氯酸使组织受到强烈的氧化;盐酸刺激黏膜发生炎性肿胀,使呼吸道黏膜浮肿,大量分泌黏液,造成呼吸困难,所以氯气中毒的明显症状是发生剧烈的咳嗽。症状重时,会发生肺水肿,使循环作用困难而致死亡。由食道进入人体的氯气会使人恶心、呕吐、胸口疼痛和腹泻。1L空气中最多可允许含氯气1mg,超过这个量就会引起人体中毒。,与水反应在该反应中,氧化剂是Cl,还原剂也是Cl,本反应是歧化反应。氯气遇水会产生次氯酸,次氯酸具有净化(漂白)作用,用于消毒溶于水生成的HClO具有强氧化性。化学方程式是:Cl+HO=HCl+HClO(可逆反应)家用84消毒液与洁厕液混用会导致氯气中毒的原理就是此反应的逆反应。因为84消毒液的主要成分为NaClO,洁厕液的主要成分为盐酸,两者相遇会产生大量热,并放出氯气。,用途基本用途消毒(自来水常用氯气消毒,1L水里约通入0.002g氯气,消毒原理是其与水反应生成了次氯酸,它的强氧化性能杀死水里的病菌。而之所以不直接用次氯酸为自来水杀菌消毒,是因为次氯酸易分解难保存、成本高、毒性较大,则用氯气消毒可使水中次氯酸的溶解、分解、合成达到平衡,浓度适宜,水中残余毒性较少。)制盐酸工业用于制漂白粉或漂粉精。制多种农药(如六氯代苯,俗称666。)制氯仿、四氯化碳等有机溶剂制塑料(如聚氯乙烯塑料)等 Cl可用来制备多种消毒剂,含Cl的消毒剂有ClO,NaClO,Ca(ClO)。,漂白Cl2制成的漂白物很多,一般生活中涉及两种,NaClO和Ca(ClO)一般来说,消毒液是NaClO,因为其稳定,所以是液态,一般用氯气通入氢氧化钠中制得。但其价格较高,工业漂白不用,常见于84。消毒粉则是Ca(ClO),因为其不够稳定一般为固体,是氯气通入石灰乳中制得,价格低廉,用于工业漂白,使用方法是加水溶解有效成分是次氯酸钙,从而漂白。保存以上漂白剂时,注意密封干燥,避免阳光直射。因为次氯酸盐在空气中会与二氧化碳、水发生反应,产生次氯酸,次氯酸在光照下分解,从而导致漂白剂失效。,安全贮运液氯在生产和贮运中易发生下列问题:液化尾气中氯气、氢气与空气的混合气爆炸;包装容器中残存有机物杂质与氯气反应爆炸;水和食盐水溶液中铵盐带入液化系统,会使液氯中三氯化氮积累而引起爆炸。当液氯蒸发用完后,所用容器均须用水和碱水冲洗,以除去被三氯化氮污染的液氯后,方能修理和使用。氯是剧毒物,生产中对受压容器等设备应严格要求,防止氯气泄漏。空气中氯气允许浓度不大于1p

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