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物化公式总结(傅献彩) .物理化学（第五版）公式总结傅献彩版专业化学姓名XXX学号XXX.物化公式总结第一章气体分子动理论内容公式使用条件气体分子动理论的基本公式231mnu P?231mNu PV?统计概念压力和温度的统计概念)(212T fmu Et?统计概念Boyle-Marriote定律PV=C定T Charles-Gay-Lussac定律T CV t?定P Avogadro定律同温同压下，同体积的各种气体所含有的分子个数相同理想气体状态方程式nRT RTM m pV?)/(RT n V p pV?)/(m p，V，T，nPa，m3，K，mol R=8.3145Jmol-1K-1T NkPVnRT PVB?(LRkLNnB?)此式适用于理想气体，近似地适用于低压的真实气体Dalton分压定律imixixNNPPP P P?.21任意气体，T,V一定对于理想气体V RT n p/B B?Amagat分体积定律i iVxVV V V?.21任意气体，T，P一定分子平均平动能与温度关系T kEB t23?.摩尔气体常数113145.6)()(00?K molJ RTPVPVPmPMaxwell速率分布定律225.1)2exp()2 (4)(vkTmvkTmv f?三个统计平均值最概然速率MRTmT kvBm22?数学平均速率mkTv a?8?231mnu P?根均方速率mkTu?3?分子平均动能的分布dEkTEkTNdNkTENNkTENNEEE E)exp()exp()exp(2111?气体分子在重力场中的分布?kTmghn nkTmghkTmghp pRTMghp p-exp-exp-exp-exp00000?0h的高度T不变液体中有悬浮颗粒（悬浮颗粒.,V m?）)(0()1()1(000kTgh mn n m mm Vgmg?.分子平均自由程n d n dl22707.021?分子互碰频率)11122(82222B AB AAB B A ABMMd dd n nRTdzMRTd nz?分子与器壁的碰撞频率MRTpLzzmkTpz?22?(单位时间内碰到器壁上的分子数以mol记)分子的隙流ABBAmmvvMRTnmkTpmkTn v?222?压缩因子Z nRTpVRTpVZm?Z1，同温同压下V实V理，易压缩Z0,制冷区；J-T0反应能自动进行；A0处于平衡态或可逆过程；A0反应不能自动进行。 摩尔反应Gibbs函数与反应进度的关系?BBr m,BGT pG?式中的?p?T,G表示在T，p及组成一定的条件下，反应系统的吉布斯函数随反应进度的变化率，称为摩尔反应吉布斯函数变。 等T，P不做W非；反应过程中B?保持不变化学反应的等温方程；反应不能向右自发进行，对于给定的反应式，平衡状态；，向右自发进行；，000lnln?m r p pm r ppm rp ppp m rG QKG QKG QKQ RT K RTG?式中?r mB BG，称为标准摩尔反应吉布斯函数变；)(/P PBP KPKB?平衡时?BBBpJ pp?，Q P称为反应的压力商，其单位为1。 此式适用理想气体或低压下真实气体，在T，p及组成一定，反应进度为1mol时的吉布斯函数变的计算。 当温度变化不大时，?mrH?可以看成是与温度无关的常数。 dT HT Hpmr?C0）（?当温度间隔较大，r mH?是T的函数时，应将其函数关系式代入微分式后再积分，即可得到lnK与T的函数关系式。 压力对化学平衡的影响RTB VpKmTa)(ln*?理想气体混合系统惰性气体对化学平衡的影响?BBBBeEdDhHgGpnpn nnnK?.看化学反应前后计量系数总压一定近似计算?mr G?的计算?TKpTKp mrmrmrdTTCT dTC K STK HTG298298)298()298(?）（)298()298(K STK HT Gmrmrmr?）（Cp=0）)2981298ln()298()298()2981298(ln)298()298(00KTKTM TMKSTKHTGKTKTT KSTKHTGmrmrmrmrmrmr?）（）（Cp=常数）估计反应的有利温度转折温度?mrmrSHT?.第八章电解质溶液Faraday电解定律F=Le Q=zF,BMF zQ,F zQ?B Bmn,Q=It离子的运动速率dEr Udl?dEr Udl离子的迁移数IItBB?，tIIr rr?u u?u?m,m?F uuF u?t BII BQQ B?Bt?t?t1离子迁移数的测定Hittor法界面移动法电解质溶液的电导电导lAkUIRG?1电导率?1?k单位Sm-1莫尔电导率ckkV mm?，单位Sm2mol1celllR KA?，cell1KRkR?科尔劳乌施经验式?c1m?.离子独立移动定律?mmm mm mmmmmmmmm mmF u z F u zF u zFuzFuuzz zAlEIAlGk tt v v?,)(,，奥斯特瓦儿德稀释定律?mmm2m?平均质量摩尔浓度?m=?v1v vmm?平均活度系数?v1v v?平均活度?a?v1v va a?mm?电解质B的活度a Bva?vmm?+v vvB+a aaa?m+v+mBmvmB?1vvvBm vv m?离子强度?i2i izm21德拜休克尔公式lg?A|zz-|I.第九章可逆电池的电动势及其应用（rG）T,pWf,max（rGm）T,p-zEF可逆电池化学反应可逆能量转移可逆无液接电势加盐桥反窜Nernst EquationcCdDgGhH EEdDcChHgGa aaalnzFRT标准电动势E与平衡常数K的关系E?lnKzFRT还原电极电势的计算公式?氧化态还原态aalnzFRT?计算电池反应的有关热力学函数变化值mrS?pTEzF?mrH?zEFpTEzFT?Q RTm rS?pTEzFT?zF?21mr1122T1T1HTETEzF?T2E2T E11TEddTTH21TT2mr?.电极表示负极写在左方，进行氧化反应（是阳极），正极写在右方，进行还原反应（是阴极）电动势测定的应用求热力学函数变量rGm、rGm、mrH?、mrS?及电池的可逆热效应QR等求氧化还原反应的热力学平衡常数K值K?RTF zEexpE?左右?E反应物生成物aalnzFRTlnKzFRT?求难溶盐的溶度积K sp、水的离子积K w及弱酸弱碱的电离常数等求电解质溶液的平均活度系数?和电极的?值从液接电势求离子的迁移数Pt,H2(p)|HCl(m)|HCl(m)|H2(p),Pt1111价型E j?mmlnFRT1t2mmlnFRTt t?EE cE jmmlnFRT t2?高价型Mz+A z(m1)|MzA z(m2)E j21mmlnFRTztzt?利用醌氢醌电极或玻璃电极测定溶液的pH.第十章电解与极化作用分解电压极化作用E分解E可逆E不可逆IRE不可逆阴阳阴（可逆不可逆）阴阳（不可逆可逆）阳阳，析出阳，可逆阳阴，析出阴，可逆阴ablnj E（实际分解）E（理论分解）（阴）（阳）IR对电解池，由于超电势的存在，总是使外加电压增加而多消耗电能；对原电池，由于超电势的存在，使电池电动势变小而降低了对外作功的能力。 在阴极上，（还原）电势愈正者，其氧化态愈先还原而析出；同理，在阳机上，则（还原）电势愈负者其还原态愈先氧化而析出。 （需外加电压小）.第十一章化学反应动力学基础（一）化学反应速率的定义t ectfct bctacvddddddddE FB A?反应速率方程及反应级数?C BAc ckc v?基元反应与质量作用定律基元反应是指由反应物微粒(分子、原子、离子、自由基等)一步直接转化为产物的反应。 若反应是由两个或两个以上的基元反应所组成，则该反应称为非基元反应质量作用定律:对于基元反应，其反应速率与各反应物浓度的幂乘积成正比，而各浓度的方次则为反应方程式中的各反应物的化学计量数2BAAAddc cktc?非基元反应决不能用质量作用定律，所以如未指明某反应为基元反应时，不能随意使用质量作用定律级数微分式积分式半衰期k的单位零级0AA)(ddc ktc?kt ?A0A,kct20A,2/1?浓度?时间-1一级AAddkctc?kt?A0A,ln kct20A,2/1?时间-1二级2AAddkctc?0A,A11cktc?0A,2/11kct?浓度-1?时.间-1n级(n?1)nkctcAAdd?kt nn n)1(1110A,1A?10A,12/1)1(12?nnkc nt浓度n-1?时间-1s Arrhenius经验公式微分式2dln dRTEtka?指数式?RTEA kaexp积分式ARTEkaln ln?121211lnT TTEkka66典型复合反应 (1)对行反应如以正、逆反应均为一级反应为例，BA11?kk t=0c A,00t=1c Ac A,0c At=?c A,e c A,0c A,e若以A的净消耗速率来表示该对行反应的反应速率时，则A的净消耗速率为同时进行的，并以A来表示正、逆反应速率之代数和。 即)(ddA0A,1A1k cktc A?上式的积分式为.t kkc c)(ln11e A,Ae A,0A,?对行反应的特点是经过足够长时间后，反应物与产物趋向各自的平衡浓度，于是存在e A,e A,0A,11e ckkK?这一关系是在对行反应的计算中常使用。 (2)平行反应若以两个反应均为一级反应为例则d cB/d t=k1c Ad c C/d t=k2c A因B与C的生成均由A转化而来，所以A的消耗速率便是平行反应的反应速率，而且-d c A/d t=d cB/d t+d cC/d t得-d c A/d t=(k1+k2)cA将上式积分得ln(cA,0/cA)=(k1+k2)t平行反应的特点当组成平行反应的每一反应之级数均相同时，则各个反应的产物浓度之比等于各个反应的速率常数之比，而与反应物的起始浓度及时间均无关。 如例示的平行反应因组成其的两反应皆为一级反应，故有cB/cC=k1/k277量子效率与量子产率k1k2A BC.量子效率量子产率被吸收光子的物质的量的物质的量生成产物被吸收的光子数的分子数生成产物BB?被吸收光子的物质的量发生反应的物质的量被吸收的光子数发生反应的分子数?.第十二章化学反应动力学基础（二）