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文档简介

中国地质大学(北京)继续教育学院 2013年03课程考试分析化学模拟题 一.单项选择题1. 下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是( D )。 A. 反应必须有确定的化学计量关系 B. 反应必须完全 C. 反应速度要快 D. 反应物的摩尔质量要大2. 在pH=5.0时, 用EDTA溶液滴定含有Al3+,Zn2+,Mg2+和大量F-等离子的溶液, 已知lgK(AlY)=16.3, lgK(ZnY)=16.5, lgK(MgY)=8.7, lgaY(H)=6.5, 则测得的是( C )。A. Al,Zn,Mg总量 B. Zn和Mg的总量 C. Zn的含量 D. Mg的含量 3. 已知某溶液的pH值为11.90,其氢离子浓度的正确值为( B )。A. 110-12 mol/L B. 1.310-12 mol/L C. 1.2610-12 mol/L D. 1.25810-12 mol/L4. 以下说法错误的是( A )。A. 摩尔吸光系数随浓度增大而增大 B.吸光度A随浓度增大而增大 C.透射比T随浓度增大而减小 D.透射比T随比色皿加厚而减小5. 下列四个数据中为四位有效数字的是( B )。(1)0.0056(2)0.5600 (3)0.5006(4)0.0506A. 1,2 B. 2,3 C. 3,4 D. 1,46. 将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中,溶液呈黄色,该溶液的酸碱性为( D )。A.中性 B.碱性 C.酸性 D.不能确定其酸碱性7. 某溶液含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今加入三乙醇胺, 调至pH=10, 以铬黑T为指示剂, 用EDTA滴定, 此时测定的是( B )A. Mg2+量 B. Ca2+ 、 Mg2+ 量 C. Ca2+、Mg2+、Al3+量 D. Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+总量 8. 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是( D )。A. 沉淀应在热溶液中进行 B. 沉淀应在浓的溶液中进行 C. 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化9. 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,当有色物质的浓度增加时,最大吸收波长和吸光度分别是( A )。 A. 不变、增加 B. 不变、减少 C. 增加、不变 D. 减少、不变10. 用K2Cr2O7基准物以置换碘量法标定Na2S2O3溶液浓度,常以淀粉液为指示剂,其加入的适宜时间是滴定至近终点时加入,若滴定开始时加入则会发生( B )。A. 标定结果偏高 B. 标定结果偏低 C. 对标定结果无影响 D.指示剂不变色,无法指示滴定终点。11. 在用 K2Cr2O7 法测定 Fe 时, 加入H3PO4的主要目的是( C )。 A. 提高酸度, 使滴定反应趋于完全 B. 提高化学计量点前Fe3+/Fe2+ 电对的电位, 使二苯胺磺酸钠不致提前变色 C. 降低化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色 D. 有利于形成 Hg2Cl2 白色丝状沉淀 12EDTA滴定金属离子时,若仅浓度均增大10倍,pM突跃改变 ( A )。A. 1个单位 B. 2个单位 C. 10个单位 D.不变化 13. 用沉淀滴定法测定银,下列方式中适宜的是( C )。A. 莫尔法直接滴定 B. 莫尔法间接滴定 C. 佛尔哈德法直接滴定 D. 佛尔哈德法间接滴定14. 用佛尔哈法测定Ag+,滴定剂是( C )。A. NaCl B. NaBr C. NH4SCN D. Na2S 二.填空题1. c (molL -1) NH4 H2PO4 溶液的质子条件式是 H+H3PO4= OH-+NH3 +HPO42-+2PO43- 。2. 读取滴定管读数时,最后一位数值估测不准,产生 随机 (填写:系统,随机)误差。3. c (molL -1) NaOH 溶液的质子条件式是 H+ + Na+ = OH- ( 或: H+ = OH- - cNaOH ) 。4. EDTA的酸效应曲线是指 lgY(H) pH关系曲线。 。5. 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,当浓度为c时,透射比为T,在液层不变的情况下,透射比为T1/2时,其溶液的浓度为 0.5c 。6 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y),这是由于 EDTA在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大 。7. 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,当浓度为c时,透射比为T,在液层不变的情况下,透射比为T3/2时,其溶液的浓度为 1.5c 。8. c (molL -1) Na2 CO3 溶液的质子条件式是 H+ + HCO3- + 2H2CO3 = OH- 。9. 常用于标定HCl的基准物质有 Na2CO3 和 硼砂( Na2B2O710H2O) 。10. 吸光光度法主要应用于测定 微量 组分,与化学分析法比较,其特点是 灵敏度高、操作简便、快速、应用广泛 。11. c (molL -1) HCl溶液的质子条件式是 H+ = OH- + Cl- (或: H+ = OH- + cHCl ) 。12. 沉淀滴定法中,莫尔法的指示剂是 K2CrO4 ,佛尔哈德法的指示剂是 铁铵矾 NH4 Fe(SO4)2 。13. 用莫尔法测定Cl-的含量时,酸度过高,将使 Ag2CrO4不易形成 ;碱性太强,将生成 不能确定终点, 生成褐色Ag2O,不能进行测定 。14. 配制I2标准溶液时,必须加入KI,其目的是 I与I2形成络离子后易溶于水,并可防止I2的挥发 。三.简答题1. 用 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 溶液的浓度时, (1) 为何不采用直接法标定, 而采用间接碘量法标定? (2) Cr2O72-氧化 I-反应为何要加酸, 并应将溶液贮于碘瓶或锥形瓶中(盖上表面皿)在暗处放置7min, 而用Na2S2O3 滴定前又要加蒸馏水稀释? 答: (1)因为Cr2O72- 与 S2O32- 直接反应无确定计量关系, 产物不仅有S4O62-还有SO42-, 而 Cr2O72- 与 I-以及I2 与 S2O32-的反应均有确定的计量关系。 (2)Cr2O72-是含氧酸盐, 必在酸性中才有足够强的氧化性。放置是因反应慢。放于暗处是为避免光催化空气中O2氧化I-。稀释则是为避免酸度高时空中O2氧化I-,同时使 Cr3+绿色变浅, 终点变色明显。2. 利用络合滴定法测定Bi3+、Al3+、Pb2+混合液中三组分浓度,请用简单流程图表明分析过程,指出滴定剂,酸度,必要试剂、条件及指示剂。答: EDTA标液 Zn2+标液 Zn2+标液 返滴 Bi3+ BiY pH=1 加过量EDTA, NH4F, Al3+ Al3+ AlY AlF63- Pb2+二甲酚橙 Pb2+ pH=5-6,冷滴 PbY 冷滴 PbY 测Bi 测Al+Pb 测Al 两者之差即Pb3. 某同学如下配制 0.02 mol/L KMnO4溶液,请指出其错误。准确称取 3.161 g 固体 KMnO4, 用煮沸过的去离子水溶解, 转移至 1000 mL 容量瓶, 稀释至刻度, 然后用干燥的滤纸过滤。答: (1) KMnO4 试剂纯度不高, 不能直接配制, 因此不必准确称量, 也不必用容量瓶。(2) 试剂与水中含还原物质必须与 KMnO4共煮一定时间, 而不是单独煮水。 (3) 滤去MnO2 应当采用玻璃砂漏斗抽滤, 用滤纸会引入还原物质,而使 KMnO4还原为 MnO2, 使 KMnO4不稳定。4. 在用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时,用三乙醇胺、KCN都可以掩蔽Fe3+,抗坏血酸则不能掩蔽;在滴定Bi3+时,则恰相反,即抗坏血酸可以掩蔽Fe3+,而三乙醇胺、KCN则不能掩蔽,试述其原理。答: 用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时,pH10,三乙醇胺、KCN与Fe3+生成稳定络合物而发挥掩蔽作用,抗坏血酸即使Fe3+还原成Fe2+,KFe()Y值仍大于KCaY及KMgY,故不能掩蔽。而且pH值高,Fe3+水解严重。滴定Bi3+时,pH1,抗坏血酸将Fe3+还原成Fe2+,KFe()Y小于KBiY ,所以在pH=1时,不干扰测定,可以掩蔽,而此时CN-、三乙醇胺由于在高酸度下酸效应系数很大,络合物被分解,不能掩蔽Fe3+。5. 某人对某样品的测定作了5次,计算得的与平均值的偏差(di)分别是:+0.04,-0.02,+0.01,-0.01,+0.06。从这些数据看是否可以说明计算有误,为什么?答:偏差是对平均值而言,正偏差的总和与负偏差的总和在数值上应当相等。题中正偏差总和为0.11,负偏差总和为0.03。正负偏差数值不等,说明计算有误。(或者说,各单次测定的偏差相加,其和应为零。题中各偏差之和等于+0.08,说明计算有误。)四.计算题1称取仅含弱酸盐NaA和NaB的Na2CO3试样0.6125 g,加水溶解后,以甲基橙为指示剂,用浓度为0.2000 mol/L HCl标准溶液滴定,甲基橙变色时,消耗HCl标准溶液32.72 mL;上述等量样品,加水溶解后,若以酚酞为指示剂,用0.1000 mol/L HCl标准溶液滴定,消耗25.34 mL。计算各组分的质量百分含量是多少?答:NaA的pKb=14-7=7,因此NaA能被盐酸滴定 NaB的pKb=14-1=13远大于7, 因此NaB不能被盐酸滴定。 甲基橙变色时: Na2CO3 +2HCl = 2NaCl + CO2 + H2O NaA + HCl = NaCl + HA 酚酞变色时仅有: Na2CO3+ HCl = NaHCO3+ NaCl 甲基橙变色时: 2.称取红丹试样(含Pb3O4)0.2750g,用盐酸溶解(PbO2 +4HCl=PbCl2 +Cl2+ 2H2O)后转移到100mL量瓶中,取25.00mL 加入浓度为0.500mol/L K2Cr2O7溶液25.00mL使其析出PbCrO4沉淀( 因+ H2O = 2 +2H+ ),定量滤过沉淀,洗涤溶解后,在酸性条件下加入过量KI,产生的I2,以淀粉液为指示剂,用0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗8.95 mL,写出有关反应的方程式,并求试样中Pb3O4的质量百分数?(Pb3O4=685.6)。 解:PbO + 2HCl = PbCl2 + H2O 或 PbO + 2H+ = Pb2+ + H2O PbO2 + 4HCl = PbCl2 + Cl2+

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