【学海导航】高考化学二轮总复习 第18课时 有机推断与合成限时训练 新人教版.DOC

第18课时有机推断与合成1.(2012北京)优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料pmnma的合成路线如下：化合物a催化剂ch(ch3)2(对孟烷)化合物a催化剂h2/ni，浓h2so4,已知芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如：rxrhx(r为烷基，x为卤原子)(1)b为芳香烃。由b生成对孟烷的反应类型是加成(还原)反应。(ch3)2chcl与a生成b的化学方程式是_。a的同系物中相对分子质量最小的物质是苯。(2)1.08g的c与饱和溴水完全反应生成3.45 g白色沉淀。e不能使br2的cc14溶液褪色。f的官能团是碳碳双键。c的结构简式是_。反应的化学方程式是_。(3)下列说法正确的是(选填字母)ad。ab可使酸性高锰酸钾溶液褪色bc不存在醛类同分异构体cd的酸性比e弱de的沸点高于对孟烷(4)g的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为321.g与nahco3反应放出co2。反应的化学方程式是_。2.有机化学反应中，同样的反应物因反应条件不同，可生成不同的有机产品，即使在相同的条件下，也往往有副产物生成。如：ch3ch2ch3氢化阿托醛是一个很有用的香料，下列是氢化阿托醛在工业上的合成路线示意图，根据该转化关系，回答下列问题。(1)写出下列反应属于有机反应的类型：反应消去反应；反应水解(或取代)反应。(2)工业生产过程中，中间产物a须经过反应得到d，而不采取直接转化为d的方法，其主要的原因是_。(3)写出反应的化学方程式，并注明必要的反应条件：_。(4)氢化阿托醛有多种同分异构体，其中一种同分异构体具有下列性质：加入溴水中，能反应生成沉淀；能与钠反应放出氢气；其分子中有苯环，苯环上的一溴代物有2种。请写出该物质一种可能的结构简式_。3.(2011北京)常用作风信子等香精的定香剂d以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物pvb的合成路线如图：已知：.rchorch2chorchcchorh2o(r、r表示烃基或氢).醛与二元醇(如乙二醇)可生成环状缩醛：rchoch2ohch2ohrchoch2ch2oh2o(1)a的核磁共振氢谱有两种峰，a的名称是乙醛。(2)a与cho合成b的化学方程式是_。(3)c为反式结构，由b还原得到c的结构式是_。(4)e能使br2的ccl4溶液褪色，n由a经反应合成。a的反应试剂和条件是稀naoh，加热。b的反应类型是加成(还原)反应。c的化学方程式是_。(5)pvac由一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式是ch3coochch2。(6)碱性条件下，pvac完全水解的化学方程式是_。4.某种芳香族化合物a，其蒸气密度是相同条件下h2密度的82倍。a由碳、氢、氧三种元素组成，经测定氧的质量分数为19.5%。(1)a的分子式是c10h12o2。(2)已知a在一定条件下能发生如下转化，某些生成物(如h2o等)已略去。又知cr1r2chr3cr1r2oohr3(r1、r2、r3代表烃基)ohoch3oh请回答：步骤的目的是保护酚羟基；fh的反应类型是缩聚反应，f的核磁共振氢谱中有7个吸收峰(填数字)；f不具有的化学性质是bf(填字母)a发生酯化反应 b发生消去反应c发生氧化反应 d发生加成反应e遇三氯化铁溶液显紫色 f发生加聚反应a的结构简式是；上述转化中bd的化学方程式是：_。(3)已知a的某种同分异构体k具有如下性质：能与碳酸氢钠反应；k分子中苯环上有3种化学环境不同的氢原子；k分子中存在甲基。请写出k可能的结构简式(任写其中一种即可)。5.(2011重庆)食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准(gb27602011)的规定使用。作为食品添加剂中的防腐剂g和w，可经下列反应路线得到(部分反应条件略)。(1)g的制备ch3 ch3 cooh cooh cooch2ch3 a与苯酚在分子组成上相差一个ch2原子团，它们互称为同系物；常温下a在水中的溶解度比苯酚的小(填“大”或“小”)。经反应ab和de保护的官能团是oh。eg的化学方程式为_。(2)w的制备 chohch3ch2cho chch3chcho chch3chchchcoohjl为加成反应，j的结构简式为。mq的反应中，q分子中形成了新的cc键(填“cc键”或“ch键”)。用q的同分异构体z制备cchoh2hcch2ohh，为避免rohhorrorh2o发生，则合理的制备途径为酯化、加聚、 水解(填反应类型)。应用mqt的原理，由t制备w的反应步骤为第1步：_；第2步：消去反应；第3步：_。(第1、3步用化学方程式表示)6.(2011四川)已知：ch2=chch=ch2rch=chrchrch2chchch2chr(可表示为rr)其中，r、r表示原子或原子团。a、b、c、d、e、f分别代表一种有机物，f的相对分子质量为278，其转化关系如下图所示(其他反应物、产物及反应条件略去)：请回答下列问题：(1)chocho中含氧官能团的名称是醛基 。(2)a反应生成b需要的无机试剂是naoh溶液。上图所示反应中属于加成反应的共有3个。(3)b与o2反应生成c的化学方程式为_。(4)f的结构简式为_。(5)写出含有hcc、氧原子不与碳碳双键和碳碳三键直接相连、呈链状结构的c物质的所有同分异构体的结构简式：_。7.由本题所给的、两条信息，结合已学知识，回答下列问题。ch2ch2ch2chch是环戊烯的结构简式，可进一步简写为，环烯烃的化学性质跟烯烃相似。有机化合物中的烯键可以跟臭氧(o3)反应，再在锌粉存在下水解即将原有的烯键断裂，断裂处两端的碳原子各结合1个氧原子而生成醛基(cho)或酮基(co)，这两步反应合在一起，称为“烯键的臭氧分解”。例如：a(ch3)2c=chch3(ch3)2c=och3chob.ch2ch2choch2cho(1)写出异戊二烯(结构简式为：ch2=c(ch3)ch=ch2)臭氧分解的各种产物的结构简式hcho、_。(2)a mol某烃cnh2n2(该分子中无cc和ccc结构)，发生臭氧分解后，测得有机产物中含有羰基(co)b mol，则a和b的代数关系是：b4a或b2a。(3)某烃a的化学式为c10h16，a经臭氧分解可得到等物质的量的两种产物，其结构简式分别为hcho和cch3och2ch2chch2chococh3。a经催化加氢后得产物b，b的化学式为c10h20，分析数据表明，b分子内含有六元碳环。试写出a和b的结构简式：a_，b_。(4)一定量的化学式均为c4h8的不饱和烃的混合气体，经臭氧分解后生成8.7 g酮、0.45mol的醛(其中甲醛有0.21 mol)。试通过计算回答下列问题：(a)混合气体中含哪几种烃(写结构简式)_。(b)其物质的量之比为多少？a、b、c的物质的量之比为235。8.(2011安徽)室安卡因(g)是一种抗心律失常药物，可由下列路线合成：ch3nhcchbroch3ch3ch3nhcchnh2och3ch3fg(1)已知a是ch2chcooh的单体，则a中含有的官能团是羧基、碳碳双键(写名称)。b的结构简式是ch3ch2cooh。(2)c的名称(系统命名)是2溴丙酸，c与足量naoh醇溶液共热时反应的化学方程式是_。(3)x是e的同分异构体，x分子中含有苯环，且苯环上一氯代物只有两种，则x所有可能的结构简式有h3cnhch3 、_、_、_。(4)fg的反应类型是取代反应。(5)下列关于室安卡因(g)的说法正确的是a、b、c 。a能发生加成反应b能使酸性高锰酸钾溶液褪色c能与盐酸反应生成盐d属于氨基酸第18课时有机推断与合成(选修)1(1)加成(还原)反应ch3(ch3)2chcl(ch3)2chch3hcl苯(2)碳碳双键hoch3(ch3)2chhoch33h2(ch3)2chhoch3(3)ad(4)n(ch3)2chcoocch3ch2ch3(ch3)2chcoocch3cooch2nch3解析：(1)由于b为芳香烃，而对孟烷分子中不存在苯环，说明b分子中苯环与h2发生加成反应；由b转化为对孟烷可确定b的分子式为：(ch3)2chch3，由信息芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代，可知(ch3)2chch3是(ch3)2chcl与ch3发生取代反应的产物；苯的同系物中相对分子质量最小的是苯。(2)由题意f可以与氢气加成生成(ch3)2chch3，说明f分子中含有碳碳双键，由于e脱水生成f，由此也可以推测出e应该是含有羟基的环醇，那么d应该是酚类，由取代基的关系可以确定化合物c应该是间甲苯酚或邻甲苯酚，由1.08g的c与饱和溴水完全反应生成3.45 g白色沉淀可以确定c应该是间甲苯酚。(3)(ch3)2chch3属于苯的同系物，苯的同系物可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，a正确；hoch3存在的同分异构体可以是cho，cho属于环状不饱和醛，b错误；d属于酚类，e属于醇类，c错误；醇分子因含有羟基比对应烷烃的沸点高，d正确。(4)g与nahco3反应放出co2，说明分子中含有羧基，由g的分子式和核磁共振氢谱可以确定其结构简式为：cch3coohch2，cch3coohch2与(ch3)2chhoch3发生酯化反应，生成(ch3)2chcoocch3ch2ch3，(ch3)2chcoocch3ch2ch3发生加聚反应得到pmnma。2(1)消去反应水解(或取代)反应(2)因为cclch3ch3直接水解生成cohch3ch3，氧化后不能得到产品，成为杂质(3)cch3ch2hclchch3ch2cl(4)hocch3ch23(1)乙醛(2)choch3chochchchoh2o(3)chcch2ohh(4)a.稀naoh，加热b加成(还原)反应c2ch3(ch2)3oho22ch3(ch2)2cho2h2o(5)ch3cooch=ch2(6)ch2choocch3nnaohch2chohnch3coona解析：考查有机物组成结构性质及互相转化；考查阅读信息及运用信息的能力。由信息推知a为乙醛，b为chchcho，c由b还原得到，为反式结构，则c为chcch2ohh，d为定香剂。推出m为含有2个碳原子的羧酸，由d组成推知m为ch3cooh。由信息推出n：ch3ch2ch2cho，pva：ch2choh。由知e为ch3ch=chcho，加成生成ch3ch2ch2ch2oh，再氧化生成ch3ch2ch2cho。pvac的结构为ch2chococh3。4(1)c10h12o2(2)保护酚羟基缩聚反应7bfchchch3ch2ohohchoch2ohoch32cu(oh)2naohcoonach2ohoch3cu2o3h2o(3)coohch2ch3ch35(1)同系物小ohhocoohhoch2ch3h2ohocooch2ch3(2)chchcc键加聚水解ch3chochch3chchochch3chchohch2cho2chch3chchchchoo22chch3chchchcooh或chch3chchchcho2cu(oh)2chch3chchchcoohcu2o2h2o解析：(1)a中也含有酚羟基，组成上与苯酚相差一个ch2原子团，它们的关系是同系物；a的碳原子数比苯酚多，溶解度应小于苯酚的。从ae过程中结构的变化看，ab过程中酚羟基反应了，de过程中酚羟基又生成了，故过程中保护的官能团是酚羟基。从eg的结构变化看，是羧基生成了酯基，故发生的是酯化反应，方程式为：hocoohhoch2ch3hocooch2ch3h2o。(2)j能跟2hcl加成，说明j中两个碳碳双键或碳碳三键，j中只有两个碳，故j是乙炔，结构简式为hcch。两个乙醛发生反应时，其中一分子乙醛断开碳氧双键，另一分子乙醛断开h，h原子接到氧原子上，剩余的部分接到碳原子上，故新形成的化学键是cc键。chohch3ch2cho的同分异构体经过三步生成cchoh2hcch2ohh，且第一步是酯化，其结构应为chhoh2cchch2oh，经过酯化、加聚、水解即可得到cchoh2hcch2ohh。t中有4个碳原子，而w中有6个碳原子，故第一步应由m和t发生类似mq的反应，方程式为：ch3chochch3chchochch3chchohch2cho第二步发生消去反应：chch3chchohch2chochch3chchchchoh2o第三步的反应为：2chch3chchchchoo22chch3chchchcooh或chch3chchchcho2cu(oh)2chch3chchchcoohcu2o2h2o6(1)醛基(2)naoh溶液3(3)hoch2chchch2oho2ohcchchcho2h2o(4)(5)hccchohcho、hccch2cooh、hcccoch2oh、hcccooch3、hccch2ooch7(1)hchocch3ocho(2)b4ab2a(3)ch3cch3ch2ch3cch3ch2(4)(a)可能的结构有3种(见下a、b、c)a：ch3ch2ch=ch2b：ch3chchch3c：cch3ch3ch2(b)a、b、c的物质的量之比为235解析：(1)根据信息推断，举一反三(2)若为链状二烯烃，含有两个碳碳双键，可生成四个羰基，则b4a；若为环烯烃，含有一个碳碳双键，可生成两个羰基，则b2a。(3)先将氧化后的产物复原，去掉后加上的氧，且将空下的双键位置编号ch2cch3ch2ch2chch2chcch3这样，若和先接成环，和再接为侧链，则能形成五圆环，不合题意；若和接成环，和再接为侧链，则能形成六圆环，符合题意，所以，推导出的结构简式为a：ch3cch3ch2b：ch3cch3ch2(4)c4h8符合cnh2n的通式，属单烯烃，它可