【步步高】高三化学一轮总复习 第六章 第3讲 电解池 金属的电化学腐蚀与防护 新人教版.doc

第3讲电解池金属的电化学腐蚀与防护考纲要求1.了解电解池的工作原理，能写出电极反应和电池反应方程式。2.理解金属发生电化学腐蚀的原因、金属腐蚀的危害、防止金属腐蚀的措施。考点一电解的原理1电解定义在电流作用下，电解质在两个电极上分别发生氧化反应和还原反应的过程。2能量转化形式电能转化为化学能。3电解池(1)构成条件有与电源相连的两个电极。电解质溶液(或熔融盐)。形成闭合回路。(2)电极名称及电极反应式(如图)(3)电子和离子移动方向电子：从电源负极流向电解池的阴极；从电解池的阳极流向电源的正极。离子：阳离子移向电解池的阴极；阴离子移向电解池的阳极。4分析电解过程的思维程序(1)首先判断阴、阳极，分析阳极材料是惰性电极还是活泼电极。(2)再分析电解质水溶液的组成，找全离子并分阴、阳两组(不要忘记水溶液中的h和oh)。(3)然后排出阴、阳两极的放电顺序阴极：阳离子放电顺序：agfe3cu2h(酸)fe2zn2h(水)al3mg2naca2k。阳极：活泼电极s2ibrcloh含氧酸根离子。注意阴极不管是什么材料，电极本身都不反应，一定是溶液(或熔融电解质)中的阳离子放电。最常用、最重要的放电顺序是：阳极，cloh；阴极：agcu2h。电解水溶液时，kal3不可能在阴极放电，即不可能用电解水溶液的方法得到k、ca、na、mg、al等金属。(4)分析电极反应，判断电极产物，写出电极反应式，要注意遵循原子守恒和电荷守恒。(5)最后写出电解反应的总化学方程式或离子方程式。深度思考1用分析电解过程的思维程序分析电解下列物质的过程，并总结电解规律(用惰性电极电解)电解质(水溶液)电极方程式被电解的物质总化学方程式或离子方程式电解质浓度溶液ph电解质溶液复原含氧酸(如h2so4)阳极：4oh4e=o22h2o阴极：4h4e=2h2水2h2oo22h2增大减小加h2o强碱(如naoh)阳极：4oh4e=o22h2o阴极：4h4e=2h2水2h2oo22h2增大增大加h2o活泼金属的含氧酸盐(如kno3、na2so4)阳极：4oh4e=o22h2o阴极：4h4e=2h2水2h2oo22h2增大不变加h2o无氧酸(如hcl) ，除hf外阳极：2cl2e=cl2阴极：2h2e=h2酸2hclcl2h2减小增大通入hcl气体不活泼金属的无氧酸盐(如cucl2)，除氟化物外阳极：2cl2e=cl2阴极：cu22e=cu盐cucl2cucl2减小加cucl2活泼金属的无氧酸盐(如nacl)阳极：2cl2e=cl2阴极：2h2e=h2水和盐2cl2h2ocl2h22oh生成新电解质增大通入hcl气体不活泼金属的含氧酸盐(如cuso4)阳极：4oh4e=o22h2o阴极：2cu24e=2cu水和盐2cu22h2o2cuo24h生成新电解质减小加cuo或cuco32.电解过程中放h2生碱型和放o2生酸型的实质是什么？答案放h2生碱型的实质是水电离出的h放电，破坏了水的电离平衡，使oh浓度增大，放o2生酸型的实质是水电离出的oh放电，破坏了水的电离平衡，使h浓度增大。3(1)上表中要使电解后的nacl溶液复原，滴加盐酸可以吗？(2)上表中要使电解后的cuso4溶液复原，加入cu(oh)2固体可以吗？答案电解质溶液的复原应遵循“从溶液中析出什么补什么”的原则，即从溶液中析出哪种元素的原子，则应按比例补入哪些原子。(1)电解nacl溶液时析出的是等物质的量的cl2和h2，所以应通入氯化氢气体，加入盐酸会引入过多的水。(2)同理，使cuso4溶液复原应加入cuo，而加入cu(oh)2也会使溶液的浓度降低。4在框图推断中若出现“ah2obcd”的模式，则a一般可能为什么物质？答案cuso4、nacl(kcl)或agno3，要视其他条件而定。题组一电解原理和电解规律的考查1用惰性电极电解下列溶液，电解一段时间后，阴极质量增加，电解液的ph下降的是()acuso4 bnaoh cbacl2 dh2so4答案a解析符合该题条件的电解质应为不活泼金属的含氧酸盐。2用铂电极电解一定浓度的下列物质的水溶液，在电解后的电解液中加适量水，能使溶液浓度恢复到电解前浓度的是()anacl bna2co3 ccuso4 dk2s答案b解析加适量水能使溶液恢复到电解前的浓度，则实际是电解水，故只有b项符合条件。3右图为直流电源电解稀na2so4水溶液的装置。通电后在石墨电极a和b附近分别滴加几滴石蕊溶液。下列实验现象描述正确的是()a逸出气体的体积，a电极的小于b电极的b一电极逸出无味气体，另一电极逸出刺激性气体ca电极附近呈红色，b电极附近呈蓝色da电极附近呈蓝色，b电极附近呈红色答案d解析so、oh移向b极，在b极oh放电，产生o2，b极附近c(h)c(oh)，石蕊试液变红。na、h移向a极，在a极h放电产生h2，a极附近c(oh)c(h)，石蕊试液变蓝。所以产生的气体体积a电极的大于b电极的；两种气体均为无色无味的气体。a、b均错。题组二电极反应式、电解总方程式的书写4按要求书写有关的电极反应式及总方程式。(1)用惰性电极电解agno3溶液：阳极反应式_；阴极反应式_；总反应离子方程式_。(2)用惰性电极电解mgcl2溶液阳极反应式_；阴极反应式_；总反应离子方程式_。(3)用铁作电极电解nacl溶液阳极反应式_；阴极反应式_；总化学方程式_。(4)用铜作电极电解盐酸溶液阳极反应式_；阴极反应式_；总反应离子方程式_。答案(1)4oh4e=o22h2o4ag4e=4ag4ag2h2o4ago24h(2)2cl2e=cl22h2e=h2mg22cl2h2omg(oh)2cl2h2(3)fe2e=fe22h2e=h2fe2h2ofe(oh)2h2(4)cu2e=cu22h2e=h2cu2hcu2h25.以铝材为阳极，在h2so4溶液中电解，铝材表面形成氧化膜，阳极电极反应式为_。.用al单质作阳极，石墨作阴极，nahco3溶液作电解液进行电解，生成难溶物r，r受热分解生成化合物q。写出阳极生成r的电极反应式：_。答案.2al6e3h2o=al2o36h.al3hco3e=al(oh)33co2解析.依据信息阳极形成的氧化膜一定为al2o3，al失电子生成al2o3，al2o3中的氧是由水提供的，溶液显酸性，所以有h生成；.al作阳极，失电子，生成al3，al3水解显酸性，溶液中的hco水解显碱性，两者水解互相促进，生成al(oh)3和co2。6cui是一种不溶于水的白色固体，可以由反应：2cu24i=2cuii2得到。现以石墨为阴极，以cu为阳极电解ki溶液，通电前向电解液中加入少量酚酞和淀粉溶液。回答下列问题：(1)阳极区的现象_。(2)阳极电极反应式_。答案(1)铜电极逐渐溶解，有白色沉淀产生，溶液变为蓝色(2)2cu4i4e=2cuii21.电解方程式的书写步骤以写出用石墨作电极电解cuso4溶液的电极反应式及总的电解方程式为例。第一步：明确溶液中存在哪些离子。阳离子：cu2、h；阴离子：oh、so。第二步：判断阴阳两极附近离子种类及离子放电顺序。阴极：cu2h；阳极：ohso。第三步：写电极反应式和总的电解方程式。阴极：2cu24e=2cu；阳极：2h2o4e=o24h。根据得失电子数相等，两极反应式相加得总方程式：2cuso42h2o2cuo22h2so4。2规避电解池中方程式书写的3个易失分点(1)书写电解池中电极反应式时，要以实际放电的离子表示，但书写总电解反应方程式时，弱电解质要写成分子式。(2)要确保两极电子转移数目相同，且注明条件“电解”。(3)电解水溶液时，应注意放电顺序中h、oh之后的离子一般不参与放电。题组三与酸、碱、盐的电解有关的实验设计72010大纲全国卷，29(1)(2)(3)(4)(5)如图是一个用铂丝作电极，电解稀的mgso4溶液的装置，电解液中加有中性红指示剂，此时溶液呈红色。(指示剂的ph变色范围：6.88.0，酸色红色，碱色黄色)回答下列问题：(1)下列关于电解过程中电极附近溶液颜色变化的叙述正确的是_(填编号)；a管溶液由红变黄； b管溶液由红变黄； a管溶液不变色；b管溶液不变色(2)写出a管中发生反应的反应式：_；(3)写出b管中发生反应的反应式：_；(4)检验a管中气体的方法是_；(5)检验b管中气体的方法是_。答案(1)(2)2h2e=h2(或2h2o2e=2ohh2)mg22oh=mg(oh)2(3)4oh4e=2h2oo2(或2h2o4e=4ho2)(4)用拇指按住管口，取出试管，管口靠近火焰，放开拇指，有爆鸣声，管口有淡蓝色火焰(5)用拇指按住管口，取出试管正立，放开拇指，将带有火星的木条伸入试管内会复燃解析(1)由于mgso4是强酸弱碱盐，在水溶液中存在mg22h2omg(oh)22h水解平衡，因此水溶液呈酸性，电解前a、b管均显红色。铂丝是惰性电极，电解池中阴离子在阳极发生氧化反应，阳离子在阴极发生还原反应，在a管溶液中，铂丝作阴极，由于h的氧化性大于mg2的氧化性，h先得电子被还原为h2，mg2与oh生成mg(oh)2沉淀，酸性减弱，随着水的电解，oh浓度增大，颜色由红变黄。而在b管溶液中铂丝作阳极，oh的还原性大于so，oh失电子，随着电解的进行，酸性增大，溶液不变色(始终为红色)。(2)(3)由(1)可知，在a管中发生：2h2e=h2(或2h2o2e=2ohh2)mg22oh=mg(oh)2在b管中：4oh4e=2h2oo2(或2h2o4e=4ho2)(4)(5)h2的常用检验方法是“爆鸣”法，即用拇指按住管口，取出试管a，管口靠近火焰，放开拇指，有爆鸣声，管口有淡蓝色火焰；o2的常用检验方法是木条复燃法，用拇指按住管口，取出试管b正立，放开拇指，将带有火星的木条伸入试管内，木条复燃。8如图所示，用石墨电极电解氯化铜溶液。查阅资料可知，cucl显黄色，氯化铜溶液显蓝绿色或黄绿色；向体积相同浓度分别为0.01 moll1,0.05 moll1,0.1 moll1,0.5 moll1的氯化铜溶液中加入nacl至饱和，对比发现。溶液的颜色由黄绿色向蓝绿色转变。请回答下列问题：(1)阳极上的气体呈_色，检验该气体可用_。(2)写出电解的离子方程式：_。(3)实验时，装置中阴极溶液颜色由蓝绿色变为黄绿色，原因是_。(4)取出阴极的石墨棒，发现表面有浅蓝色固体，试设计实验探究此浅蓝色固体的成分：_。(5)为什么要设计连接后面的装置？_。答案(1)黄绿湿润的淀粉ki试纸(2)cu22clcucl2(3)阴极cu2放电后，cu2与cl浓度比值减小(4)取此浅蓝色固体于试管中，加入硫酸，若溶解且溶液变蓝色，则为cu(oh)2(5)因为阳极产生的氯气为有毒气体，故后面连接装置可以用于检验与吸收解析(1)阳极是阴离子放电，即cl放电产生cl2，故颜色为黄绿色；检验cl2可用湿润的淀粉ki试纸，若试纸变蓝，则确定为氯气。(2)电解氯化铜的离子方程式为cu22clcucl2。(3)由题目所给信息，cu2与cl浓度比值逐渐增大，溶液的颜色由黄绿色向蓝绿色转变，故阴极cu2放电后，cu2与cl浓度比值减小而呈现黄绿色。(4)随着反应的进行，cu2浓度降低，此时有一部分h放电而使此区域oh浓度增大，故此浅蓝色固体为cu(oh)2。(5)电解氯化铜时产生的氯气有毒，故后面连接装置既可用作检验电解产生的气体，又可用于吸收该有毒气体。考点二电解原理的应用1电解饱和食盐水(1)电极反应阳极反应式：2cl2e=cl2(氧化反应)阴极反应式：2h2e=h2(还原反应)(2)总反应方程式：2nacl2h2o2naohh2cl2离子反应方程式：2cl2h2o2ohh2cl2(3)应用：氯碱工业制烧碱、氯气和氢气。2电镀右图为金属表面镀银的工作示意图，据此回答下列问题：(1)镀件作阴极，镀层金属银作阳极。(2)电解质溶液是agno3溶液等含镀层金属阳离子的盐溶液。(3)电极反应：阳极：age=ag；阴极：age=ag。(4)特点：阳极溶解，阴极沉积，电镀液的浓度不变。3电解精炼铜(1)电极材料：阳极为粗铜；阴极为纯铜。(2)电解质溶液：含cu2的盐溶液。(3)电极反应：阳极：zn2e=zn2、fe2e=fe2、ni2e=ni2、cu2e=cu2；阴极：cu22e=cu。4电冶金利用电解熔融盐的方法来冶炼活泼金属na、ca、mg、al等。(1)冶炼钠2nacl(熔融)2nacl2电极反应：阳极：2cl2e=cl2；阴极：2na2e=2na。(2)冶炼铝2al2o3(熔融)4al3o2电极反应：阳极：6o212e=3o2；阴极：4al312e=4al。深度思考1(1)电解氯化钠溶液时，如何用简便的方法检验产物？答案阳极产物cl2可以用淀粉ki试纸检验，阴极产物h2可以通过点燃检验，naoh可以用酚酞试剂检验。(2)氯碱工业在生产过程中必须把阳极室和阴极室用离子交换膜隔开，原因是什么？答案防止h2和cl2混合爆炸，防止cl2与溶液中的naoh反应。2电解精炼铜时，阳极泥是怎样形成的？答案粗铜中往往含有锌、铁、镍、银、金等多种金属杂质，当含杂质的铜在阳极不断溶解时，金属活动性位于铜之前的金属杂质，如zn、fe、ni等也会同时失去电子，但是它们的阳离子比铜离子难以还原，所以它们并不能在阴极析出，而只能以离子的形式留在电解液里。金属活动性位于铜之后的银、金等杂质，因为失去电子的能力比铜弱，难以在阳极失去电子变成阳离子而溶解，所以当阳极的铜等失去电子变成阳离子溶解之后，它们以金属单质的形式沉积在电解槽底部，形成阳极泥。题组训练电解原理的应用1工业废水中常含有一定量的cr2o，会对人类及生态系统产生很大损害，电解法是一种行之有效的除去铬的方法之一。该法用fe作电极电解含cr2o的酸性废水，最终将铬转化为cr(oh)3沉淀，达到净化目的。下列有关说法不正确的是()a电解时选用fe作阳极，石墨棒作阴极b阴极附近的沉淀只有cr(oh)3c阳极附近溶液中，发生反应的离子方程式是cr2o6fe214h=2cr36fe37h2od消耗1 mol cr2o，将有336 g fe消耗，因此要定期更换铁电极答案b解析fe作阳极，反应产生fe2，fe2与cr2o发生氧化还原反应，fe2被氧化为fe3，cr2o被还原为cr3；阴极是h得到电子，导致阴极附近溶液的碱性增强，fe3、cr3都会变为fe(oh)3、cr(oh)3沉淀，b错误；消耗1 mol cr2o，必消耗6 mol fe2，根据fe守恒，将有6 mol fe消耗，质量336 g。2使用氯化钠作原料可以得到多种产品。(1)实验室用惰性电极电解100 ml 0.1 moll1 nacl溶液，若阴阳两极均得到112 ml气体(标准状况)，则所得溶液的物质的量浓度是_(忽略反应前后溶液体积的变化)。(2)某学生想制作一种家用环保型消毒液发生器，用石墨作电极电解饱和氯化钠溶液，通电时，为使cl2被完全吸收，制得有较强杀菌能力的消毒液，设计了如图的装置。对电源电极名称和消毒液的主要成分判断正确的是_。aa为正极，b为负极；naclo和naclba为负极，b为正极；naclo和naclca为阳极，b为阴极；hclo和naclda为阴极，b为阳极；hclo和nacl(3)实验室中很难用亚铁盐溶液与烧碱反应制得白色纯净的fe(oh)2沉淀。某同学利用上图装置，只更换一个电极，通过电解法制取较纯净的fe(oh)2沉淀，且较长时间不变色。该同学换上的电解材料是_(用元素符号表示)，总的反应式是_。答案(1)0.1 moll1(2)b(3)fefe2h2ofe(oh)2h2解析(1)n(h2)n(cl2)0.005 mol，参加反应的n(nacl)0.01 mol，说明nacl恰好电解完毕，溶液变为naoh溶液，n(naoh)n(nacl)0.01 mol，c(naoh)0.1 moll1。(2)电解饱和氯化钠溶液的总反应：2nacl2h2o2naohh2cl2，题目要求使cl2被完全吸收，则氯气必须在下部的电极上产生，下部的电极是阳极，推出b为电源的正极，另一极为负极a。生成的cl2与阴极区产生的naoh反应：cl22naoh=naclnacloh2o，则消毒液的主要成分是naclo、nacl。(3)题目要求通过电解法制取fe(oh)2，电解质溶液是nacl溶液，必须通过电极反应产生fe2和oh。根据电极发生反应的特点，选择铁作阳极，铁发生氧化反应产生fe2；溶液中的阳离子na、h向阴极移动，根据放电顺序，阴极h放电产生氢气，h来源水的电离，反应式2h2o2e=h22oh。在电场作用下，阳极产生的fe2与阴极产生的oh在定向移动的过程中相遇，发生复分解反应生成fe(oh)2沉淀。将阳极反应式、阴极反应式叠加得到总的反应式：fe2h2ofe(oh)2h2。3某小组同学认为，如果模拟工业上离子交换膜法制烧碱的方法，那么可以设想用如图装置电解硫酸钾溶液来制取氢气、氧气、硫酸和氢氧化钾。(1)该电解槽的阳极反应式为_。此时通过阴离子交换膜的离子数_(填“大于”、“小于”或“等于”)通过阳离子交换膜的离子数。(2)制得的氢氧化钾溶液从出口_(填“a”、“b”、“c”或“d”)导出。(3)通电开始后，阴极附近溶液ph会增大，请简述原因_。(4)若将制得的氢气、氧气和氢氧化钾溶液组合为氢氧燃料电池，则电池正极的反应式为_。答案(1)4oh4e=2h2oo2小于(2)d(3)h在阴极附近放电，引起水的电离平衡向右移动，使c(oh)c(h)(4)o22h2o4e=4oh解析溶液中的oh在阳极失电子产生o2：4oh4e=2h2oo2，所以在b口放出o2，从a口导出h2so4。溶液中的h在阴极得到电子产生h2：2h2e=h2，则从c口放出h2，从d口导出koh溶液。因so所带电荷数大于k所带电荷数，so通过阴离子交换膜，k通过阳离子交换膜，所以通过阳离子交换膜的离子数大于通过阴离子交换膜的离子数。o2、h2、koh溶液构成燃料电池时，o2在电池正极放电：o24e2h2o=4oh。考点三应对电化学定量计算的三种方法1计算类型原电池和电解池的计算包括两极产物的定量计算、溶液ph的计算、相对原子质量和阿伏加德罗常数的计算、产物的量与电量关系的计算等。2方法技巧(1)根据电子守恒计算用于串联电路中阴阳两极产物、正负两极产物、相同电量等类型的计算，其依据是电路中转移的电子数相等。(2)根据总反应式计算先写出电极反应式，再写出总反应式，最后根据总反应式列出比例式计算。(3)根据关系式计算根据得失电子守恒定律关系建立起已知量与未知量之间的桥梁，构建计算所需的关系式。如以通过4 mol e为桥梁可构建如下关系式：(式中m为金属，n为其离子的化合价数值)该关系式具有总揽电化学计算的作用和价值，熟记电极反应式，灵活运用关系式便能快速解答常见的电化学计算问题。提示在电化学计算中，还常利用qit和qn(e)na1.601019c来计算电路中通过的电量。题组一电化学的有关基本计算1两个惰性电极插入500 ml agno3溶液中，通电电解。当电解液的ph从6.0变为3.0时，(设电解过程中阴极没有h2放出，且电解液在电解前后体积变化可以忽略不计)电极上析出银的质量最大为()a27 mg b54 mg c106 mg d216 mg答案b解析首先结合离子放电顺序，弄清楚两极的反应：阳极4oh4e=o22h2o；阴极age=ag，电解的总反应式为4agno32h2o4ago24hno3。由电解的总反应式可知，电解过程中生成的n(h)n(hno3)n(ag)(103 moll1106 moll1)0.5 l5104 mol，m(ag)5104 mol108 gmol10.054 g54 mg。2在如图中，甲烧杯中盛有100 ml 0.50 moll1 agno3溶液，乙烧杯中盛有100 ml 0.25 moll1 cucl2溶液，a、b、c、d均为质量相同的石墨电极，如果电解一段时间后，发现a极比c极重1.9 g，则(1)电源e为_极，f为_极。(2)a极的电极反应式为_，析出物质_ mol。(3)b极的电极反应式为_，析出气体_ ml(标准状况)。(4)c极的电极反应式为_，析出的物质_ mol。(5)d极的电极反应式为_，析出气体_ ml(标准状况)。(6)甲烧杯中滴入石蕊试液，_极附近变红，如果继续电离，在甲烧杯中最终得到_溶液。答案(1)负正(2)4ag4e=4ag0.025(3)4oh4e=2h2oo2140(4)cu22e=cu0.012 5(5)2cl2e=cl2280(6)bhno3解析由电解一段时间后a极比c极重，可知a极上有ag析出，c极上有cu析出，若a极上析出银的物质的量为n(ag)，则c极上析出cu的物质的量为n(ag)，有关系式108 gmol1n(ag)64 gmol1n(ag)1.9 g，n(ag)0.025 mol。由此可知，两电解池内的电解质均是足量的，故两池电极反应式分别为：a极：age=ag；b极：4oh4e=2h2oo2；c极：cu22e=cu；d极：2cl2e=cl2。a、c两极析出物质的物质的量分别为0.025 mol和0.012 5 mol；b极析出o2的体积为0.006 25 mol22.4 lmol10.14 l140 ml；d极析出cl2的物质的量为0.012 5 mol22.4 lmol10.28 l280 ml。题组二分阶段电解的相关计算3500 ml kno3和cu(no3)2的混合溶液中c(no)0.6 moll1，用石墨作电极电解此溶液，当通电一段时间后，两极均收集到2.24 l气体(标准状况下)，假定电解后溶液体积仍为500 ml，下列说法正确的是()a原混合溶液中c(k)为0.2 moll1b上述电解过程中共转移0.2 mol电子c电解得到的cu的物质的量为0.05 mold电解后溶液中c(h)为0.2 moll1答案a解析石墨作电极电解kno3和cu(no3)2的混合溶液，阳极反应式为4oh4e=2h2oo2，阴极先后发生两个反应：cu22e=cu,2h2e=h2。从收集到o2为2.24 l这个事实可推知上述电解过程中共转移0.4 mol电子，而在生成2.24 l h2的过程中转移0.2 mol电子，所以cu2共得到0.4 mol0.2 mol0.2 mol电子，电解前cu2的物质的量和电解得到的cu的物质的量都为0.1 mol。电解前后分别有以下守恒关系：c(k)2c(cu2)c(no)，c(k)c(h)c(no)，不难算出：电解前c(k)0.2 moll1，电解后c(h)0.4 moll1。4将等物质的量浓度的cuso4和nacl等体积混合后，用石墨电极进行电解，电解过程中，溶液ph随时间t变化的曲线如右图所示，则下列说法错误的是()a阳极先析出cl2，后析出o2，阴极先产生cu，后析出h2bab段阳极只产生cl2，阴极只产生cucbc段表示在阴极上是h放电产生了h2dcd段相当于电解水答案c解析由于两种溶液的体积相等，物质的量浓度也相等，即溶质的物质的量相等，设cuso4和nacl的物质的量各1 mol，电解分3个阶段：第一阶段阳极：1 mol氯离子失1 mol电子，阴极：0.5 mol铜离子得1 mol电 子，因为铜离子水解使溶液显酸性，随着电解的进行，铜离子的浓度降低，酸性减弱，ph将增大。第二阶段阳极：1 mol氢氧根离子失1 mol电子(来源于水的电离)，阴极：0.5 mol铜离子再得1 mol电子，因为氢氧根离子消耗，使水溶液中氯离子浓度增大，ph迅速减小。第三阶段阳极：氢氧根离子失电子，阴极：氢离子得电子，它们都来源于水的电离，实质是电解水，导致溶液的体积减小，使溶液中氢离子浓度增大，ph继续减小。5(1)用惰性电极电解400 ml一定浓度的硫酸铜溶液(不考虑电解过程中溶液体积的变化)，通电一段时间后，向所得的溶液中加入0.1 mol cuo后，使溶液恰好恢复到电解前的浓度和ph，电解过程中转移的电子为_ mol。(2)如果向所得的溶液中加入0.1 mol cu(oh)2后，使溶液恰好恢复到电解前的浓度和ph，电解过程中转移的电子为_ mol。(3)如果向所得的溶液中加入0.1 mol cu2(oh)2co3后，使溶液恰好恢复到电解前的浓度和ph(不考虑co2的溶解)，电解过程中转移的电子为_ mol。答案(1)0.2(2)0.4(3)0.6解析(1)电解硫酸铜溶液的反应方程式为2cuso42h2o2cu2h2so4o2，从方程式可以看出，电解硫酸铜过程中只析出铜和释放出氧气，加入0.1 mol cuo可以使溶液恢复至原来状态，说明参与反应的硫酸铜只有0.1 mol，转移的电子为0.2 mol。(2)加入0.1 mol cu(oh)2可以使溶液恢复至原来状态，说明电解过程中不仅硫酸铜被电解，而且有水被电解。0.1 mol cu(oh)2可以看作是0.1 mol cuo和0.1 mol h2o，则转移的电子为0.4 mol。(3)加入0.1 mol cu2(oh)2co3可以看作0.2 mol cuo、0.1 mol h2o和0.1 mol co2，相当于有0.2 mol的硫酸铜和0.1 mol的水被电解，因此转移的电子为0.6 mol。考点四金属的腐蚀和防护1金属腐蚀的本质金属原子失去电子变为金属阳离子，金属发生氧化反应。2金属腐蚀的类型(1)化学腐蚀与电化学腐蚀类型化学腐蚀电化学腐蚀条件金属跟非金属单质直接接触不纯金属或合金跟电解质溶液接触现象无电流产生有微弱电流产生本质金属被氧化较活泼金属被氧化联系两者往往同时发生，电化学腐蚀更普遍(2)析氢腐蚀与吸氧腐蚀以钢铁的腐蚀为例进行分析：类型析氢腐蚀吸氧腐蚀条件水膜酸性较强(ph4.3)水膜酸性很弱或呈中性电极反应负极fe2e=fe2正极2h2e=h2o22h2o4e=4oh总反应式fe2h=fe2h22feo22h2o=2fe(oh)2联系吸氧腐蚀更普遍铁锈的形成：4fe(oh)2o22h2o=4fe(oh)3，2fe(oh)3=fe2o3xh2o(铁锈)(3x)h2o。3金属的防护(1)电化学防护牺牲阳极的阴极保护法原电池原理a负极：比被保护金属活泼的金属；b正极：被保护的金属设备。外加电流的阴极保护法电解原理a阴极：被保护的金属设备；b阳极：惰性金属。(2)改变金属的内部结构，如制成合金、不锈钢等。(3)加防护层，如在金属表面喷油漆、涂油脂、电镀、喷镀或表面钝化等方法。深度思考1下列有关金属腐蚀的叙述正确的是()a金属越纯越不易被腐蚀b干燥环境下金属不被腐蚀c铜一定比铁难腐蚀d金属腐蚀有化学腐蚀和电化学腐蚀答案d解析a项，金属能不能被腐蚀主要取决于它的活泼性，而不是它的纯度，如纯钾易被腐蚀，不正确；b项，干燥环境下，如果遇到氯气，金属也可以发生化学腐蚀，故不正确；c项，如果遇到浓硝酸，铜比铁易腐蚀，不正确。2下列对几种常见的金属防腐方法的描述错误的是()选项方法对相应方法的描述a改变金属内部的组成结构此法实际上是将金属制成合金，增强抗腐蚀能力b在金属表面覆盖保护层保护层破损后，就完全失去了对金属的保护作用c外加电流的阴极保护法接外加直流电源构成电解池，被保护的金属作阴极d牺牲阳极的阴极保护法构成原电池，被保护的金属作正极答案b解析如果镀层金属比被保护的金属活泼，破损后可构成原电池，仍然能在一定程度上保护金属，b错误。题组一对金属腐蚀快慢的考查1如图所示，各烧杯中盛有海水，铁在其中被腐蚀的速度由快到慢的顺序为()a bc d答案c解析是fe为负极，杂质碳为正极的原电池腐蚀，是铁的吸氧腐蚀，腐蚀较慢。其电极反应式：负极fe2e=fe2，正极2h2oo24e=4oh。均为原电池，中fe为正极，被保护；中fe为负极，均被腐蚀，但fe和cu的金属活泼性差别大于fe和sn的，故fecu原电池中fe被腐蚀的较快。是fe接电源正极作阳极，cu接电源负极作阴极的电解腐蚀，加快了fe的腐蚀。是fe接电源负极作阴极，cu接电源正极作阳极的电解腐蚀，防止了fe的腐蚀。根据以上分析可知铁在其中被腐蚀由快到慢的顺序为。2相同材质的铁在下图中各情形下最不易被腐蚀的是()答案c解析a中，食醋作电解质溶液，铁勺和铜盆是相互接触的两个金属极，形成原电池，铁是活泼金属作负极；b中，食盐水作电解质溶液，铁炒锅和铁铲都是铁碳合金，符合原电池形成的条件，铁是活泼金属作负极，碳作正极；c中，铜镀层将铁球覆盖，使铁被保护，所以铁不易被腐蚀；d中，酸雨作电解质溶液，铁铆钉和铜板分别作负极、正极，形成原电池。 判断金属腐蚀快慢的规律(1)对同一电解质溶液来说，腐蚀速率的快慢：电解原理引起的腐蚀原电池原理引起的腐蚀化学腐蚀有防腐措施的腐蚀。(2)对同一金属来说，在不同溶液中腐蚀速率的快慢：强电解质溶液中弱电解质溶液中非电解质溶液中。(3)活动性不同的两种金属，活动性差别越大，腐蚀越快。(4)对同一种电解质溶液来说，电解质浓度越大，金属腐蚀越快。题组二对析氢腐蚀和吸氧腐蚀的考查3按如图所示装置，进行铁钉被腐蚀的实验，一周后观察(设水不蒸发)。(1)若试管中液面上升，发生的是_腐蚀，则正极反应式为_，负极反应式为_。要顺利完成此实验，所用的电解质溶液可以是_。(2)若试管中液面下降，发生的是_腐蚀，正极反应式为_，负极反应式为_。要顺利完成此实验，所用的电解质溶液可以是_。答案(1)吸氧2h2oo24e=4ohfe2e=fe2氯化钠溶液(或其他合理答案)(2)析氢2h2e=h2fe2e=fe2稀硫酸(或其他合理答案)解析(1)试管中的液面上升，表明内部压强减小，即发生吸氧腐蚀，故正极反应式为2h2oo24e=4oh，负极反应式为fe2e=fe2；吸氧腐蚀的电解质溶液是中性或碱性溶液，如氯化钠溶液。(2)试管中的液面下降，表明发生了析氢腐蚀，则正极反应式为2h2e=h2，负极反应式为fe2e=fe2；此时需要酸性电解质溶液，如稀硫酸等。4如图装置中，小试管内为红墨水，具支试管内盛有ph4久置的雨水和生铁片。实验时观察到：开始时导管内液面下降，一段时间后导管内液面回升，略高于小试管内液面。下列说法正确的是()a生铁片中的碳是原电池的阳极，发生还原反应b雨水酸性较强，生铁片仅发生析氢腐蚀c墨水回升时，碳电极反应式为o22h2o4e=4ohd具支试管中溶液ph逐渐减小答案c解析生铁片中的碳是原电池的正极，a错；雨水酸性较强，开始时铁片发生化学腐蚀和析氢腐蚀，产生氢气，导管内液面下降，一段时间后铁片发生吸氧腐蚀，吸收氧气，导管内液面回升，b错；墨水回升时，铁片发生吸氧腐蚀，碳极为正极，电极反应为o22h2o4e=4oh，c对；铁片无论是发生析氢腐蚀还是吸氧腐蚀，具支试管内溶液ph均增大，d错。1(2012山东理综，13)下列与金属腐蚀有关的说法正确的是()a图a中，插入海水中的铁棒，越靠近底端腐蚀越严重b图b中，开关由m改置于n时，cuzn合金的腐蚀速率减小c图c中，接通开关时zn腐蚀速率增大，zn上放出气体的速率也增大d图d中，znmno2干电池自放电腐蚀主要是由mno2的氧化作用引起的答案b解析a项，插入海水中的铁棒靠近液面的位置与氧气接触，易发生吸氧腐蚀；b项，开关由m改置于n时，zn作负极，cuzn合金作正极，合金受到保护；c项，接通开关形成原电池，zn作负极，zn的腐蚀速率增大，但气体是在pt电极上生成；d项，znmno2干电池自放电腐蚀主要是zn发生氧化反应而自放电。2(2012海南，10)下列叙述错误的是()a生铁中含有碳，抗腐蚀能力比纯铁弱b用锡焊接的铁质器件，焊接处易生锈c在铁制品上镀铜时，镀件为阳极，铜盐为电镀液d铁管上镶嵌锌块，铁管不易被腐蚀答案c解析选项a，生铁中的碳和铁可以在铁的表面构成无数微小的原电池，能加速铁的锈蚀；选项b，焊接处铁、锡形成无数微小原电池，加速铁的腐蚀；选项c，电镀时，镀层金属铜作阳极，铁制品作阴极，用铜盐溶液作电镀液；选项d，由于zn比fe活泼，故镶嵌锌块的铁管不易被腐蚀。3(2012上海，14)右图装置中发生反应的离子方程式为zn2hzn2h2，下列说法错误的是()aa、b不可能是同种材料的电极b该装置可能是电解池，电解质溶液为稀盐酸c该装置可能是原电池，电解质溶液为稀盐酸d该装置可看作是铜锌原电池，电解质溶液是稀硫酸答案a解析若该装置为电解池，则a、b两电极的材料可以都为zn，选项a错误；在保证阳极为zn时，该电解池的电解质溶液可以为稀盐酸，选项b正确；在保证其中一电极的材料为zn，另一电极的材料的活动性比zn