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文档简介

反应热计算:物质CH4(g)CO2(g)H2O(l) O2(g)-74.81-393.51-285.830 据式1-77,任意温度下反应热计算:求吉布斯函数G无温度变化时:例2.6 在100,101.325kPa时,2mol液态水变成水蒸气,求此过程的S , F和G。已知水在100,101.325kPa时的蒸发焓。解:6 在101.325kPa时,水的沸点是100。这是一个气液两相平衡共存时的可逆相变过程,所以 例2.7 1mol过冷水在-10,101.325kPa时,凝固成冰,求此过程的。解: 在101.325kPa时,水的凝固点是0,此时冰水两相平衡共存。因此101.325kPa,-10的水凝固成冰是不可逆过程相变过程,需要设计一个可逆过程计算。在2.3.2的例中已经用可逆过程求出-10,101.325kPa时,水凝固成冰的。故 因为 所以 例2.8 单斜硫和斜方硫是硫的两种晶型。已知25时单斜硫和斜方硫的标准摩尔熵分别是32.55和31.9,它们的标准摩尔燃烧焓分别为-297.20 和-296.90。试问在25和标准压力下,哪一种晶型较为稳定?解:S(单斜)S(斜方)上式反应的(单斜)(斜方) (31.9-32.55)-0.65(斜方)(单斜) -297.20-(-296.90)-300 由单斜硫转变为斜方硫过程的为:-300(298.15K)(-0.65)106.2在等温等压又不做非体积功的条件下,单斜硫转变为斜方硫过程的,说明这是一个自发过程,单斜硫会自动地转变为斜方硫。因此,在25和标准压力下斜方硫更稳定。例2.12 试根据标准摩尔生成吉布斯函数判断的稳定性。解:查表得各物质的标准摩尔生成吉布斯函数如下:HF(g)HCl(g)HBr(g)HI(g)-271.0-95.27-53.221.3 因为标准摩尔生成吉布斯函数是在标准状态下,由稳定单质生成1mol化合物的标准摩尔吉布斯函数变,负值越大,由稳定单质生成化合物的倾向就越大,所以稳定性是按依次加大。对复杂化合物的稳定性,需要算出它们分解为简单化合物过程的来判断。任意温度下吉布斯函数G例 合成氨反应:当各种气体的分压均为,温度为298.15K时,-33.0kJmol-1,试求在10

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