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文档简介
1天然产物化学是以各类生物为研究对象,以有机化学为基础,以化学和物理方法为手段,研究生物二次代谢产物的提取、分离、结构、功能、生物合成、化学合成与修饰及其用途的一门科学,是生物资源开发利用的基础研究。目的是希望从中获得医治严重危害人类健康疾病的防治药物、医用及农用抗菌素、开发高效低毒农药以及植物生长激素和其他具有经济价值的物质。研制开发新药扩大药源2. 两相溶剂萃取法的原理为.根据物质在两相溶剂中分配比(或称分配系数K)不同分离;超临界流体萃取是指用超临界流体(见pVT关系)为溶剂,从固体或液体中萃取可溶组分的传质分离操作;沉淀法的含义包括制造固体催化剂的方法之一、水彩画的特殊技法和溶剂萃取的方法。;盐析法是在中药水提液中,加入无机盐至一定浓度,或达饱和状态,可使某些成分在水中溶解度降低,从而与水溶性大的杂质分离;结晶法利用两种或多种可溶性固体在同一种溶剂里溶解度的不同,而采用结晶方法加以分离的操作方法;透析法是利用小分子物质在溶液中可通过半透膜,而大分子物质不能通过半透膜的性质,达到分离的方法;分馏法 (fractionation)利用沸点不同进行分馏,然后精制纯化的方法称为分馏法;溶剂法亦称共沉淀法。将药物与载体材料共同溶解于有机溶剂中,蒸去有机溶剂后使药物与载体材料同时析出,即可得到药物与载体材料混合而成的共沉淀物,经干燥即得;水蒸气蒸馏法系指将含有挥发性成分的药材与水共蒸馏,使挥发性成分随水蒸气一并馏出,经冷凝分取挥发性成分的浸提方法;色谱法是一种利用混合物中诸组分在两相间的分配原理以获得分离的方法。 3. 树脂存在于植物界,尤其是种子植物中,一般认为,树脂是由植物体内的挥发油成分如萜类经过复杂的化学变化如氧化、聚合、缩合等作用而形成的一类化学组成较复杂的混合物。采取:割取、砍取、提取。分类:单树脂类, 胶树脂类,油胶树脂,油树脂,香树脂。4. ( 1)、松脂熔解工序松脂用螺旋输送机由贮脂池打入进料斗,经螺旋给料器进入连续熔解器,松脂一般是粘稠而带有一定水分和杂质的半流体,为了便于除去杂质的输送,在熔解时需加入一定份量的松节油和水分。松脂熔解时通入开口蒸汽,温度控制在9095,熔解过程中蒸发出来的松节油和水蒸气由熔解器上部的冷凝器回收。熔解脂液经熔解器内的过滤装置除去粗大的杂质后进入连续澄清槽。(2)、熔解脂液净制工序熔解脂液的组分包括:松香4749%,松节油2730%,水分2030%,杂质01%左右。熔解脂液中含有大量的水分和细小杂质,我国采用澄清法除去。熔解脂液在澄清槽进行澄清,澄清槽的容积较大,一般能使脂液在其中停留68小时,使脂液和水自行分层,澄清后的净制脂液送往蒸馏工序。澄清槽逸出的水和松节油的蒸汽进入冷凝器回收,下部的渣水混合物,通过稳定罐排出。水分、细小杂质和少量暗色松脂形成的中间层送入中层脂液澄清槽,回收其中的脂液。(3)、净制脂液的蒸馏工序蒸馏工序是在连续蒸馏塔中进行。澄清的脂液由过渡罐经转子流量计测定流量后进入加热器预热至140左右,送入蒸馏塔。塔分二段,上塔段塔顶蒸出优级松节油,优级松节油的蒸汽和水蒸气的混合气体由塔顶引出进入冷凝器,冷凝和冷却后经优油的油水分离器分离出水分,优级松节油再经盐滤器去除微量水分后送入油库即为成品。下塔段塔顶蒸出重油,塔底放出松香。重油经泠凝器、油水分离器分离水分后送往油库。松香放出后送至包装场装桶。5间歇蒸馏与连续蒸馏无论在生产设备、操作方法、能耗、以及在劳动强度和产品质量上都有很大差别。 首先是生产设备不同,连续蒸馏法系在蒸馏塔中进行,设备较复杂,投资大;而间歇蒸馏法是在蒸馏锅中进行,设备较简单,投资少。连续蒸馏从脂液进入预热器到塔底放出松香,一般为1020分钟,而间歇蒸馏加热时间长达4050分钟其次是操作方法不同6. 下降式采脂,中国以此法为主。在疤节较少的向阳面树干上刮去粗皮,制作供开中沟和侧沟用的刮面。粗皮刮到无裂纹即可,残留粗皮厚度不超过 0.4厘米,然后在刮面正中开中沟,长约2535厘米,宽约1.52厘米,沟槽外宽内窄,笔直而光滑,深度以不伤及内皮为宜。第1对侧沟开在中沟顶端,侧沟夹角为90,沟深0.30.4厘米,宽度不超过0.2厘米。第 2对侧沟开在第1对侧沟的下方,依次由上往下开侧沟,此法因而得名。两次开割侧沟的间隔时间随树种而异,马尾松12天,云南松23天,要求所开侧沟等长、等深、平行。侧沟所占部位称割面,割面比刮面每边窄 2厘米,割面长度约20厘米。第 2年的割面紧接在上一年割面的正下方。如此逐年采割,直到离地面20厘米左右为止。第一个割面在树干上的高度按采脂期限决定,如以10年为期,应距地面220厘米以上。10年以后,割面可配置在树干的另一方或第一年割面的上方。割面宽度占树干周长的百分率叫割面负荷率,根据采脂年限、树干直径和外形确定。采脂年限在10年以上者,负荷率为40;69年者为60以下;35年者为70以下;12年者为80以下。一般一树一个割面。树径大当一个割面超过50厘米时,配置两个平行的割面,割面间留有不小于10厘米宽的垂直营养带。用下降法所得松脂质量较好。上升式采脂。与下降式相反,第 1对侧沟配置的刮面的下部,以后由下向上顺次开割新侧沟,侧沟夹角60,不开中沟。侧沟间留有不带皮的条纹,以利松脂经过它流入受脂器。上升式开沟较易,割面处于有利于营养物质供应的位置,产量较下降法采脂的高。但松脂易流经割面,且较长时间停留在割面上,松节油挥发量大、松脂质量较差。7. 脂松香 木松香 蜉蝣松香8. 树脂酸 脂肪酸 中性物9. 歧化松香是一种改性松香,主要成分是去氢枞酸,性能稳定,在催化剂存在下,借无机酸和热的作用,使松香的第一部分被氧化,另一部分被还原,即发生了歧化反应的产物。歧化松香是脱氢松香酸(C19H27COOH)、二氢松香(C19H31COOH)和四氢松香酸。10. 具有防腐 绝缘 黏合 软化等许多优良性能,广泛用于肥皂 造纸 涂料 电绝缘材料 油墨 电绝缘材料 化工等部门。11. 高压溶剂法 高温高压法 高温常压法12. 残缺是美(提示:以氢化松香和甘油为原料、ZnO为催化剂进行酯化反应的研究。探索了原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间以及甘油加入方式对酯化反应的影响,找出了最佳反应参数为:原料松香与甘油的摩尔比2.01、催化剂用量(质量分数)0.2%、反应温度270、反应时间3h、甘油的加入方式为一次性全部加入。)13.较高的抗氧化性 在空气和光照下不被氧化和变色,无结晶趋势,脆性校内,黏结性强,能长期保持弹性和颜色浅且无特殊气味等。主要用于胶粘剂、涂料、油墨、电子工业助焊剂、食用酯胶原料等方面14.结构性能稳定,改善合成橡胶的物理性能,增加耐热强度,撕裂强度,耐磨强度 用于制造歧化松香酸皂,作为丁苯橡胶,氯丁橡胶,丁腈胶及其乳胶,ABS等高分子聚合的乳化剂,还可用作橡胶增塑剂,粘结剂、口香糖,高级造纸胶料,印刷油墨等。15.是寄生在植物上的紫胶虫所分泌的一种物质。用于木具,医药,食品,水果涂料你,化妆品,印刷油墨等。16.紫胶树脂在碱性环境下水解紫胶酮酸、壳脑酸等再用乙醚处理分离出软树脂和硬树脂。17.热滤法、溶剂法。18. 在溶剂法制作片胶时增加一个脱蜡工序,常见工艺为萃取法。19. 具有耐腐、耐磨、耐酸、耐溶剂、耐热、隔水和绝缘性好、富有光泽等待性,它可以用作军工、化工、纺织、轻工、造船、机电以及工艺制品等方面的重要涂料。20. 单宁、非单宁、不溶物21. 单宁与皮蛋白作用、单宁与金属离子作用、单宁与甲醛作用、单宁的水解和缩合、氧化。22. 皮革中的应用、除垢防垢的应用、泥浆处理剂中的应用、金属采矿中的应用、渔业中的渔业人造板中的应用、合成氨、木材表面涂饰剂、农牧业抑制剂,刺激剂。23.筛选、风选、水选、磁选24. 立木采集、伐木采集25. 冷杉树脂(溶解)(洗涤)干燥过滤浓缩蒸馏冷杉胶26. 用于岩石打磨和生物切片的粘接剂27.用于涂饰竹木制品、精密切割、皮革、绝缘和印刷等民用行业。28氧化过程:桦皮脑氧化为桦皮酸,降解:硝酸与木素反应得到硝基木素29精油是从植物的花、叶、茎、根或果实中,通过水蒸气蒸馏法、挤压法、冷浸法或溶剂提取法提炼萃取的挥发性芳香物质。30脂松节油,硫酸盐松节油,木松节油,松轻油31:连续法分离技术;间歇法分离技术;倍半萜烯的分离32:松节油一级精馏(分离出a蒎烯)釜液二级精馏(分离出b蒎烯)釜残液:33:衍生物法;气相色谱法;气质联用法34;冷磨柠檬油;蒸馏柠檬油35:柠檬-选果-浸泡-清洗-冷磨-混合液-过滤-离心及蒸馏-粗油-澄清-过滤-冷磨柠檬油-检验分装36:压榨法;冷磨法;水蒸气蒸馏37高温氧化聚合而变质而压榨法可在室温下进行确保质量香气纯度38;薄荷叶-水上蒸馏-加热蒸馏-回流-冷凝-油水分离-薄荷原油-冷冻结晶(薄荷素油)-粗薄荷脑-重结晶-薄荷脑39装料,加热,蒸馏速度,蒸馏终点,冷凝,油水分离,粗油精制40水蒸汽蒸馏法,分馏法41用挥发性有机溶剂将植物中某些成分萃取出来,当接触时溶剂分子向组织内部渗透同时溶解某些成分,当内部浓度大时产生推动力,由高到低不断将溶解物传到外部即可提取 42沸点低易回收;不溶于水;化学性质稳定;无色无味43固定萃取工艺;搅拌萃取工艺;转动萃取工艺;逆流萃取工艺44装料;物料溶剂比;萃取温度;萃取时间;浸液浓缩45原料溶剂-浸提器装料-浸提-浸出液-澄清分离-有机浸液-过滤-常压蒸馏-回收溶剂-搅拌减压蒸馏-粗膏-粘稠浸液-搅拌溶解-搅拌减压蒸馏-桂花浸膏46桂油为微黄或黄棕色的明净油液,具有浓郁的芳香,主要成分为肉桂醛(含量率达7090)及少量的桂酸。广泛应用于食品香料和医药,也是制作香皂和化妆品的重要原料47暂无48色谱定量分析:检测器温度200,FID,柱温80-180,分流比1:100;色谱质谱定性分析:柱温70恒温5分钟,分流比1:10进样口温度230等49主要有水化;加氢;热裂解;异构化等四种50一般将松节油在酸,乳化剂的存在下直接合成水合萜二醇,离心分离在酸性条件下加热脱水生成松油醇51二步法:水合,脱水,精制;一步法:有机酸催化法,固体酸-相转移催化法;二步法产率低能耗大设备腐蚀严重,一步法工艺简单生产成本低52用碱进行皂化分离提纯精制,一般在氢氧化钠水溶液或醇溶液中发生,生成异龙脑,通常在具有搅拌的间歇反应釜中,加压可加快。53a蒎烯-氢化-蒎烷-氧化-氢过氧化蒎烷-加氢-蒎醇-加氢-芳樟醇54 a蒎烯在偏钛酸作用下异构为莰烯,再和愈创木酚在白土催化下加热生成萜酚化合物,高压氢化即可:缩合反应,蒸馏,高压氢化,成品蒸馏55异龙脑的二甲苯溶液用蒸汽压入脱氢釜,二甲苯与水经冷凝器冷凝于二甲苯接收器中分离,回流入釜,加热40度脱水尽,加入石灰糊升温到150加催化剂,真空吸入二甲苯8h后再加催化剂控制温度在180-200度脱氢。56临床上可作为局部抗炎和止痒涂剂。功效除湿杀虫,温散止痛,开窍辟秽。主治疥癣瘙痒、跌打伤痛、牙痛57是自然界或矿物中由生化作用或光合作用而形成高分子化合物。存在于动物、植物或矿物内。例如纤维素、淀粉、蛋白质、木质素、等。常含有其他高分子物质或矿物杂质。可用物理和化学方法净化、加工或改性。广泛用于工业、农业、和人民生活中。参见高分子化合物。天然高分子化合物都是混合物。58预糊化淀粉,氧化淀粉,交联淀粉,酸变性淀粉,酯化淀粉,醚化淀粉,接枝淀粉59酸水解,酶水解,酸酶法水解。60酸性介质氧化物:硝酸,铬酸,过氧化氢,高锰酸钾;碱性介质氧化物:碱性次氯酸盐,碱性高锰酸盐,碱性过氧化氢,碱性过硫酸盐;中性介质氧化物:溴,碘61性质: 颗粒 粘度 抗剪切性 淀粉颗粒的膨胀度 薄膜性能 耐氯化锌稳定性 可消化性,可吸收性 应用:在食品工业中,用作增稠剂和稳定剂。可做色拉汁的增稠剂。 酸变性淀粉经交联后是冰激凌的主要原料。经滚筒干燥后的交联淀粉可增加糕点体积,使糕点酥脆、柔软和耐贮存。 在医药工业上,用作橡胶制品的防粘剂和润滑剂。 在造纸工业中,由于交联淀粉在常压下受热,颗粒膨胀当不破裂,被湿纸页吸着量多,故用于造纸打浆机施胶效果好。交联淀粉抗机械剪切稳定性高,为瓦楞纸和纸箱纸的好胶黏剂。 在纺织工业,用交联淀粉浆纱,易于附着在纤维表面上增加耐磨性和耐热稳定性。62(1)物理变性:预糊化(-化)淀粉、射线、超高频辐射处理淀粉、机械研磨处理淀粉、湿热处理淀粉等。 (2)化学变性:用各种化学试剂处理得到的变性淀粉。其中有两大类:一类是使淀粉分子量下降,如酸解淀粉、氧化淀粉、焙烤糊精等;另一类是使淀粉分子量增加,如交联淀粉、酯化淀粉、醚化淀粉、接枝淀粉等。 (3)酶法变性(生物改性):各种酶处理淀粉。如、-环状糊精、麦芽糊精、直链淀粉等。 (4)复合变性:采用两种以上处理方法得到的变性淀粉。如氧化交联淀粉、交联酯化淀粉等63干法是在“干”的状态下完成变性反应的,所以称为干法。 所说的“干”的状态并不是没有水,因为没有水或有机溶剂)存在,变性反应是无法进行的。干法用了很少量的水,通常在 左右,含水 以下的淀粉,几乎看不出有水分存在。也正因为反应系统中含水量很少,所以干法生产中一个最大的困难是淀粉与化学试剂的均匀混合问题,工业上除采用专门的混合设备以外,还采用在湿的状态下混合,干的状态下反应,分二步完成变性淀粉的生产。 采用干法生产的变性淀粉的类别比较少,其中产量最大、应用最普遍的是白糊精、黄糊精及其它酸降解的变性淀粉。由于干法生产的黄、白糊精及酸解淀粉等产量大,应用范围广,加之干法生产产品收率高,无污染等原因,所以干法是一种很有前途的方法。64改变天然淀粉糊化和蒸煮特性,减轻淀粉的凝沉和胶凝倾向,降低淀粉的胶化温度,通过引入其他基团赋予疏水等特性65预糊化淀粉具有冷水溶解性,在冷水中稳定性好,保水性强,使用方便。广泛应用与医药、食品、化妆品、饲料、石油钻井、金属铸造、纺织、造纸等很多行业。生产工艺:淀粉淀粉乳糊化干燥粉碎包装,三种方法:滚筒法,喷雾法,挤压法66麦芽糊精,环糊精,热解糊精67包括羟烷基淀粉、羧甲基淀粉、阳离子淀粉,羧甲基淀粉(CMS)是阴离子型的天然产物的变性体,是能溶于冷水的天然高分子聚电解质醚。目前cMS己广泛应刚于食品、医药、石油、日用化工、纺织以及造纸和粘合剂、涂料工业。羟烷基淀粉应用于食品工业:可用作黏合剂,增稠剂,悬浮剂,增加稳定性可作建筑材料的粘合剂,日用化工和羟丙基淀粉在化妆品或涂料中用粘合剂、悬浮剂和增稠剂。68氧化淀粉使淀粉糊化温度降低,热糊粘度变小而热稳定性增加,产品颜色洁白,糊透明,成膜性好,抗冻融性好,是低粘度高浓度的增稠剂,广泛应用于纺织、造纸、食品及精细化工行业,纺织行业中作为经纱上浆剂,在造纸工业中,用作表面施胶剂、涂布胶粘剂、湿部添加剂、瓦楞纸板粘合剂,食品添加剂69-纤维素-纤维素-纤维素;纤维素酯,纤维素醚70由天然纤维素经化学处理生成的纤维素酯、纤维素醚为主要成膜物质的涂料,此类漆干燥快,漆膜硬度高,耐磨、耐候、耐久性好。广泛用于金属表面、汽车、飞机、皮革等的涂饰。由于该类漆的固体分低,从底漆、中涂层到面漆需涂装多次,费工费,71主要介绍了糖和苷、苯丙素类、醌类化合物、黄酮类化合物、萜类和挥发油、三萜及其苷类、甾体及其苷类、生物碱、海洋天然产物、天然药物的研究开发等知识72 1、挥发性成分水蒸气蒸馏法(迷迭香油)2、酸性成分碱水提取法(酚类、黄酮)3、碱性成分酸水提取法4、极性成分水
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