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专题十一 有机化学基础(自选模块)第一单元有机物的分类、结构与命名一、选择题1下列说法中错误的是()。化学性质相似的有机物是同系物;分子组成相差一个或若干个ch2原子团的有机物是同系物;若烃中碳、氢元素的质量分数相同,它们必定是同系物;互为同分异构体的两种有机物的物理性质有差别,但化学性质必定相似;相对分子质量相同而结构不同的化合物互为同分异构体;石墨与金刚石分子式相同,结构不同,互为同分异构体。a b只有c只有 d只有解析同系物是结构相似(结构相似,则化学性质相似),在分子组成上相差一个或若干个ch2原子团的有机物,这个概念的两个限定条件必须同时具备。c、h元素的质量分数相同未必是同系物,如和;互为同分异构体的物质化学性质不一定相似,如。同分异构体的概念是分子式相同而结构不同的有机物的互称,三个要点缺一不可,故错误。答案a2下列对有机化合物的分类结果正确的是 ()。解析烷、烯、炔都属于脂肪链烃,而苯、环己烷、环戊烷都属于环烃,而苯是环烃中的芳香烃。环戊烷、环丁烷及乙基环己烷均是环烃中的环烷烃。答案d3有机物的种类繁多,但其命名是有规则的。下列有机物命名正确的是()。解析a中主链选错,正确的名称应为己烷;b中没有表示出官能团的位置,正确的名称是3甲基1丁烯;d中没有表示出氯原子的位置,正确的名称是1,2二氯乙烷。答案c4阿魏酸的结构简式为,符合下列条件的阿魏酸的同分异构体的数目为 ()。苯环上有两个取代基,且苯环上的一溴代物只有2种;能发生银镜反应;与碳酸氢钠溶液反应可生成使澄清石灰水变浑浊的气体;与fecl3溶液发生显色反应。a2种 b3种 c4种 d5种解析根据条件,则两个取代基处于对位;根据条件,则含有醛基;根据条件,则含有羧基;根据条件,则含有酚羟基,结合阿魏酸的分子式,故其同分异构体的可能结构为答案c5下列化合物的核磁共振氢谱中出现三组峰的是 ()。a2,2,3,3四甲基丁烷 b2,3,4三甲基戊烷c3,4二甲基己烷 d2,5二甲基己烷解析分析题中各项分子中有几种不同的氢,则就有几组峰。a中只有1种氢;b如图,其中有4种氢;c中有4种氢;d中有3种氢。答案d63.1 g某有机样品完全燃烧,燃烧后的气体混合物通入过量的澄清石灰水中,石灰水共增重7.1 g,然后过滤得到10 g 沉淀。该有机样品可能是()。a乙二酸 b乙醇c乙醛 d甲醇和丙三醇的混合物解析3.1 g有机样品燃烧生成co2、h2o的总质量为7.1 g,与过量ca(oh)2反应生成10 g caco3,则其中co2为0.1 mol,即n(c)0.1 mol,m(c)0.1 mol12 gmol11.2 g,故m(h2o)7.1 g0.1 mol44 gmol12.7 g,即n(h2o)0.15 mol,n(h)0.3 mol,m(h)0.3 g,故该有机样品中氧的质量:m(o)3.1 g1.2 g0.3 g1.6 g,即n(o)0.1 mol,则该有机样品中n(c)n(h)n(o)0.1 mol0.3 mol0.1 mol131,即最简式为ch3o,设其分子式为(ch3o)n。选项a、b、c不符合,选项d中当甲醇和丙三醇按物质的量之比为11混合时符合。答案d7化合物a经李比希法和质谱法分析得知其相对分子质量为136,分子式为c8h8o2。a的核磁共振氢谱有4个峰且面积之比为1223,a分子中只含一个苯环且苯环上只有一个取代基,其核磁共振氢谱与红外光谱如下图。关于a的下列说法中,正确的是()。aa分子属于酯类化合物,在一定条件下不能发生水解反应ba在一定条件下可与4 mol h2发生加成反应c符合题中a分子结构特征的有机物只有1种d与a属于同类化合物的同分异构体只有2种解析因化合物a中有4类氢原子,个数分别为:1、2、2、3,又因为a是一取代苯,苯环上有三类氢原子,分别为1、2、2,所以剩余侧链上的3个氢原子等效,为ch3,结合红外光谱知,a中含有酯基可以水解,a为。与a发生加成反应的h2应为3 mol,与a同类的同分异构体应为5种。答案c二、非选择题8分析下列有机化合物的结构简式,完成填空。请你对以上有机化合物进行分类,其中,属于烷烃的是_;属于烯烃的是_;属于芳香烃的是_;属于卤代烃的是_;属于醇的是_;属于醛的是_;属于羧酸的是_;属于酯的是_;属于酚的是_。解析有的有机物含有多种官能团,可从各官能团的角度看成不同类的有机物,如既可看作是羧酸类,又可看作是酯类。答案9(1)给下列有机物命名:ch2=c(ch3)ch=ch2ch2=chcooh(2)麻黄素又称黄碱,是我国特定的中药材麻黄中所含的一种生物碱。经我国科学工作者研究其结构如下:麻黄素中含氧官能团名称是_基,属_类化合物(填“醇”或“酚”)。下列各物质中与麻黄素互为同分异构体的是_(填序号),互为同系物的是_(填序号)。解析(1)按照命名的一般步骤,选主链,给主链碳原子编号,遵循“近”、“简”、“小”的原则,则是2,4,5,7四甲基3,3,4三乙基辛烷2甲基1,3丁二烯丙烯酸,(2)同分异构体是分子式相同,结构不同,判断d与麻黄素互为同分异构体;而同系物是分子式相差(ch2)n,而结构式相似,则c与麻黄素相差一个ch2,两者是同系物。答案(1)2,4,5,7四甲基3,3,4三乙基辛烷2甲基1,3丁二烯丙烯酸(2)羟醇dc10化合物a经李比希法测得其中含c 72.0%、h 6.67%,其余含有氧,质谱法分析得知a的相对分子质量为150。现代仪器分析有机化合物的分子结构有以下两种方法。方法一核磁共振仪可以测定有机分子里不同化学环境的氢原子及其相对数量。如乙醇(ch3ch2oh)的核磁共振氢谱有3个峰,其面积之比为321,见下图所示。现测出a的核磁共振氢谱有5个峰,其面积之比为12223。方法二利用红外光谱仪可初步检测有机化合物中的某些基团,现测得a分子的红外光谱如下图:已知,a分子中只含一个苯环,且苯环上只有一个取代基,a与naoh溶液共热的两种生成物均可用于食品工业,试填空。(1)a的分子式为_。(2)a的分子结构中只含一个甲基的依据是_(填序号)。aa的相对分子质量 ba的分子式ca的核磁共振氢谱图 d分子的红外光谱图(3)a的结构简式为_。(4)a的芳香类同分异构体有多种,其中符合下列条件:分子结构中只含一个官能团;分子结构中含有一个甲基;苯环上只有一个取代基,则a的芳香类同分异构体共有_种,其中水解产物能使fecl3溶解变紫色的结构简式为_。解析由相对分子质量及c、h、o的比例可得出a的分子式。n(c)9,n(h)10,n(o)2分子式为c9h10o2。由核磁共振谱可知,分子中含有5种氢,原子个数分别为1、2、2、2、3。由红外光谱可知分子中有ch、c=o、coc、cc、 结构且苯上只有一个取代基。苯环上只有一个取代基,可知苯环上的5个氢原子分成了三种,个数分别为1、2、2,另外5个氢原子分成2类,个数分别是2、3,取代基上3个c,5个h,再结合红外谱结构可知分子中有酯基,可得a的结构简式为。符合条件的a的同分异构体有5种:11已知化合物a中各元素的质量分数分别为c 37.5%,h 4.2%和o 58.3%。请填空:(1)0.01 mol a在空气中充分燃烧需消耗氧气1.01 l(标准状况),则a的分子式是_;(2)实验表明:a不能发生银镜反应。1 mol a与足量的碳酸氢钠溶液反应可放出3 mol二氧化碳。在浓硫酸催化下,a与乙酸可发生酯化反应。核磁共振氢谱表明a分子中有4个氢处于完全相同的化学环境。则a的结构简式是_;(3)在浓硫酸催化和适宜的反应条件下,a与足量的乙醇反应生成b(c12h20o7),b只有两种官能团,其数目之比为31。由a生成b的反应类型是_,该反应的化学方程式是_。(4)a失去1分子水后形成化合物c,写出c的两种可能的结构简式及其官能团的名称_,_。解析(1)结合a中三种元素的质量分数可以确定其实验式为c6h8o7,再结合燃烧消耗o2的体积(标准状况)可知,1 mol a约消耗4.5 mol o2,可确定a的分子式为c6h8o7。(2)根据题中描述可知1 mol a与足量的碳酸氢钠溶液反应可放出3 mol二氧化碳,则a中含有3个羧基。在浓硫酸催化下,a与乙酸可发生酯化反应,说明a中含有醇羟基。核磁共振氢谱表明a分子中有4个氢处于完全相同的化学环境,可确定a的结构简式为。(3)在浓硫酸催化和适宜的反应条件下,a与足量的乙醇发生酯化反应生成b(c12h20o7),更进一步说明a中含有3个羧基。(4)a失去1分子水后形成化合物c,由于a中含有3个羧基和1个羟基,羟基所连碳的邻位碳上有氢原子,在浓硫酸、加热条件下可以发生消去反应产生碳碳双键,两个羧基可以脱水生成羧酸酐,羧基和醇羟基反应脱水生成酯,a失去1分子水后形成化合物c的反应可能是消去反应、酯化反应或两个羧基脱水成羧酸酐的反应。第二单元常见烃的性质一、选择题1下列化学用语表达不正确的是 ()。图为丙烷的球棍模型丙烯的结构简式为ch3chch2某有机物的名称是2,3二甲基戊烷与c8h6互为同分异构体a b c d解析丙烯的结构简式为ch3chch2,不正确;c8h6是一个分子式,不是一种具体物质,不正确。答案d2下列关于有机化合物的说法正确的是 ()。a乙醇和乙酸都存在碳氧双键b甲烷和乙烯都可以与氯气反应c高锰酸钾酸性溶液可以氧化苯和甲烷d乙烯可以与氢气发生加成反应,苯不能与氢气加成解析乙醇中无碳氧双键,a错;甲烷和苯均不能被酸性高锰酸钾溶液氧化,c错;乙烯和苯均能发生加成反应,d错。答案b3要鉴别己烯中是否混有少量的甲苯,正确的实验方法是 ()。a先加足量的溴水,然后再加入酸性高锰酸钾溶液b先加足量的高锰酸钾酸性溶液,然后再加入溴水c点燃这种液体,然后再观察火焰的颜色d加入浓硫酸与浓硝酸后加热解析因为己烯也可以使高锰酸钾酸性溶液褪色,先加入的溴水只与己烯反应生成二溴己烷,这样就排除了己烯的干扰,然后再加入酸性kmno4溶液,若褪色则含有甲苯。答案a4下列分子中所有碳原子肯定在同一平面上的是 ()。解析a中有3个碳原子连在同一碳原子上,4个碳原子肯定不在同一平面;c中4个碳原子可能在同一平面,也可能不在同一平面,d选项分子中两个甲基所连碳原子与其他4个原子(或原子团)连接,这个碳原子将采取四面体取向与之成键,因此这个分子中的所有碳原子就不可能处于同一平面上;b中有两个碳原子取代了乙烯分子中氢原子的位置,4个碳原子肯定在同一平面。答案b5下列有机反应中,不属于取代反应的是 ()。b2ch3ch2oho22ch3cho2h2occlch2chch2naohhoch2chch2nacl解析取代反应的特点是“上一下一”,而b选项对于ch3ch2oh只有下没有上,属于氧化反应,不属于取代反应。答案b6甲、乙、丙、丁四支试管,甲、丁中均盛有1 ml稀的kmno4酸性溶液、乙、丙中分别盛有2 ml溴水2 g febr3、2 ml br2的ccl4溶液2 g febr3,再向甲、乙中加入适量苯,丙、丁中加入适量的甲苯,充分振荡后静置。下列有关分析中正确的一组是 ()。甲乙丙丁a溶液不褪色发生取代反应发生取代反应溶液褪色b水层不褪色分层,上层呈红棕色溶液褪色甲苯被氧化c溶液褪色分层,上层呈红棕色无明显变化甲苯被氧化d分层,下层呈紫红色无明显变化有难溶性油状液体析出无明显变化解析本题考查芳香烃的化学性质和物理性质,分析中应从芳香烃发生取代反应时对试剂组成、反应条件的要求,从与kmno4酸性溶液作用时对芳香烃结构的要求和物质的水溶性入手。苯不能被kmno4酸性溶液氧化,但甲苯能被kmno4酸性溶液氧化,苯、甲苯在febr3催化下可与溴发生取代反应,丙中使溴的ccl4溶液褪色,乙中苯与溴水混合时,febr3溶解在水中,水的密度比苯的大,溴被萃取后浮在水层上面,无法与催化剂接触,故乙中无法发生取代反应,对应的现象应是分层,有机层在上且呈红棕色。答案b7对三联苯是一种有机合成中间体,工业上合成对三联苯的化学方程式为3 。下列说法不正确的是()。a上述反应属于取代反应b对三联苯分子中至少有16个原子共平面c对三联苯的一氯取代物有4种d0.2 mol对三联苯在足量的氧气中完全燃烧消耗5.1 mol o2解析a项,该反应可看作是中间的苯环上对位的两个h原子被苯基取代;b项,对三联苯分子中在同一条直线上的原子有8个,再加上其中一个苯环上的另外8个原子,所以至少有16个原子共面;c项,对三联苯分子中有4种不同化学环境的h原子,故其一氯取代物有4种;d项,对三联苯的分子式为c18h14,则0.2 mol对三联苯完全燃烧消耗o2的物质的量为0.2 mol4.3 mol。答案d二、非选择题8已知苯与液溴的反应是放热反应,某校学生为探究苯与溴发生反应的原理,用如图装置进行实验。根据相关知识回答下列问题:(1)实验开始时,关闭k2,开启k1和分液漏斗活塞,滴加苯和液溴的混合液,反应开始。过一会儿,在中可能观察的现象是_。(2)整套实验装置中能防止倒吸的装置有_(填装置序号)。(3)反应结束后要使装置中的水倒吸入装置中。这样操作的目的是_,简述这一操作方法_。(4)你认为通过该实验,有关苯与溴反应的原理方面能得出的结论是_。解析苯和液溴在febr3(铁和溴反应生成febr3)作催化剂条件下发生取代反应,生成溴苯和溴化氢,由于该反应是放热反应,苯、液溴易挥发,用冷凝的方法减少其挥发。装置的目的是防止由于hbr易溶于水而引起倒吸。通过检验br的存在证明这是取代反应。答案(1)小试管中有气泡,液体变棕黄色;有白雾出现;广口瓶内溶液中有浅黄色沉淀生成(2)和(3)反应结束后装置中存在大量的溴化氢,使中的水倒吸入中可以除去溴化氢气体,以免逸出污染空气开启k2,关闭k1和分液漏斗活塞(4)苯与溴能发生取代反应9.如图,在光照条件下,将盛有ch4和cl2的量筒倒扣于盛有饱和食盐水的水槽中进行实验,对实验现象及产物分析中错误的是_。a混合气体的颜色变浅,量筒中液面上升b量筒内壁上出现的油状液滴,应是三氯甲烷、四氯甲烷的混合物c水槽中有白色固体物质析出d甲烷与氯气反应后的产物只有ccl4.根据烯烃的性质回答下列问题。(1)一瓶无色气体,可能含有ch4和ch2ch2或其中的一种,与一瓶cl2混合后光照,观察到黄绿色逐渐褪去,瓶壁有少量无色油状小液滴。由上述实验现象推断出该瓶气体中一定含有ch4,你认为是否正确,为什么?_。上述实验可能涉及的反应类型有_。(2)含有的化合物与ch2ch2一样,在一定条件下可聚合成高分子化合物。广泛用作农用薄膜的聚氯乙烯塑料,是由聚合而成的,其化学方程式是_。电器包装中大量使用的泡沫塑料的主要成分是聚苯乙烯(),它是由_(写结构简式)聚合而成的。解析.反应中cl2被消耗,故混合气体颜色变浅,产物有ch3cl、ch2cl2、chcl3、ccl4、hcl,其中ch2cl2、chcl3、ccl4为不溶于水的油状液体,hcl易溶于水,气体体积减小,量筒中液面上升且溶液中c(cl)增大,而析出nacl白色固体,故a、c正确;b、d错误。.(1)因为ch2ch2cl2ch2clch2cl,此反应也能使黄绿色逐渐褪去,且ch2clch2cl为油状液体,故不能说明无色气体中一定含ch4。涉及到的反应类型为取代反应和加成反应。答案.(1)bd.(1)不正确,因为ch2ch2也可以与cl2发生加成反应,而使黄绿色逐渐褪去,生成的ch2clch2cl也是油状液体取代反应、加成反应10(1)组成符合cnh2n2的某种烃,分子结构中没有支链或侧链。它完全燃烧时消耗o2的体积是相同状况下该烃蒸气体积的8.5倍,由此分析作答:若该烃为链状二烯烃,并且与等物质的量的br2加成后只能得到单一产物,请写出该反应的化学方程式:_(有机物用结构简式表示)。若该烃只能与等物质的量的br2发生加成反应,则其结构简式为_(任填一种)。(2)某有机物a由于其特殊的结构,一直受到理论化学家的注意,但由于缺乏有效的合成途径,一度延缓对它的研究,直到1993年才找到可以大量制备的方法,才得以应用。已知a是非极性分子,化学式是c6h8,且分子中只有一种氢原子。 a的结构简式为_;a分子中在同一平面上的碳原子数为_。a的二氯取代产物的同分异构体有_种。解析(1)由燃烧通式知n8.5,n6。该二烯烃为对称结构,且碳碳双键不能在2、4位,故为1,5己二烯。该烃只有一个双键,剩下的不饱和度是成环导致的。(2)有机物a的不饱和度为3,但分子中只有一种氢原子,说明a的结构高度对称。因为六个碳原子都在碳碳双键的平面上,故共平面。在考虑同分异构时还需考虑顺反异构。答案(1)chch2ch2ch2chch2br2ch2ch2brchbrch2chch2(其他合理答案也可)(2)6411某含苯环的化合物a,其相对分子质量为104,碳的质量分数为92.3%。(1)a的分子式为_。(2)a与溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式为_,反应类型是_。(3)已知:。请写出a与稀、冷的kmno4溶液在碱性条件下反应的化学方程式:_。(4)在一定条件下,a与氢气反应,得到的化合物中碳的质量分数为85.7%,写出此化合物的结构简式:_。(5)在一定条件下,由a聚合得到的高分子化合物的结构简式为_。解析(1)由题意,a分子中c原子的个数为8,剩余元素相对分子质量总和为1048128,则a中只含c、h元素,即分子式为c8h8,因它含有苯环,则结构简式为。(2)a与溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式为,反应类型是加成反应。(3)由题中信息知,反应方程式为。(4)a与氢气反应,得到的产物中碳的质量分数为85.7%(与烯烃中碳的质量分数相等),则苯环和碳碳双键全部与氢气加成,产物为。(5)由a聚合得到的高分子化合物的结构简式为。第三单元卤代烃、醇、酚一、选择题1只用一种试剂就能鉴别agno3溶液、乙醇溶液、苯酚溶液、烧碱溶液、硫氰化钾溶液,该试剂是()。a溴水 b盐酸c石蕊 dfecl3溶液解析agno3乙醇苯酚烧碱kscn溴水淡黄色沉淀无明显现象白色沉淀褪色无明显现象盐酸白色沉淀无明显现象无明显现象无明显现象无明显现象石蕊无明显现象无明显现象无明显现象变蓝无明显现象fecl3溶液白色沉淀无明显现象紫色红褐色沉淀血红色答案d2有两种有机物q()与p(),下列有关它们的说法中正确的是 ()。a二者的核磁共振氢谱中均只出现两种峰且峰面积之比为32b二者在naoh醇溶液中均可发生消去反应c一定条件下,二者在naoh溶液中均可发生取代反应dq的一氯代物只有1种、p的一溴代物有2种解析q中两个甲基上有6个等效氢原子,苯环上有2个等效氢原子,峰面积之比应为31,a项错;苯环上的卤素原子无法发生消去反应,p中与卤素原子相连的碳原子的邻位碳原子上缺少氢原子,无法发生消去反应,b项错;在适当条件下,卤素原子均可被oh取代,c项对;q中苯环上的氢原子、甲基上的氢原子均可被氯原子取代,故可得到2种一氯代物,p中有两种不同的氢原子,故p的一溴代物有2种,d项错。答案c3在卤代烃rch2ch2x中化学键如右所示,则下列说法正确的是 ()。a发生水解反应时,被破坏的键是和b发生消去反应时,被破坏的键是和c发生水解反应时,被破坏的键是d发生消去反应时,被破坏的键是和解析根据卤代烃水解反应和消去反应的原理可知c正确。答案c4膳食纤维具有突出的保健功能,是人体的“第七营养素”。木质素是一种非糖类膳食纤维。其单体之一芥子醇结构简式如下图所示,下列有关芥子醇的说法正确的是 ()。a芥子醇分子中有两种含氧官能团b芥子醇分子中所有碳原子不可能在同一平面上c芥子醇与足量浓溴水反应,最多消耗3 mol br2d芥子醇能发生的反应类型有氧化、取代、加成解析芥子醇分子中的三种含氧官能团分别为醚键、酚羟基和醇羟基;苯和乙烯都是平面结构,通过单键的旋转,可以使所有碳原子处于同一平面上;由于酚类与溴水反应通常在酚羟基的邻、对位上,但芥子醇中这些位置均被其他基团占据,故只有碳碳双键与溴水发生反应;芥子醇分子结构中含有碳碳双键和醇羟基,故能发生加成、取代和氧化反应。答案d5白藜芦醇()广泛存在于食物(例如桑葚、花生,尤其是葡萄)中,它可能具有抗癌性。能够跟1 mol 该化合物起反应的br2或h2的最大用量分别是 ()。a1 mol、1 mol b3.5 mol、7 molc3.5 mol、6 mol d6 mol、7 mol解析从白藜芦醇的结构简式中看出,此分子里有1个碳碳双键和两个带酚羟基的苯环。因此,在催化加氢时1 mol该有机物最多可以与7 mol h2加成。由于处于酚羟基邻、对位的氢原子共有5个,1 mol 该有机物可跟5 mol br2发生取代反应,再加上1 mol碳碳双键的加成反应消耗1 mol br2,故共与6 mol br2发生反应。答案d6食品香精菠萝酯的生产路线(反应条件略去)如下:下列叙述错误的是 ()。a步骤(1)产物中残留的苯酚可用fecl3溶液检验b苯酚和菠萝酯均可与kmno4酸性溶液发生反应c苯氧乙酸和菠萝酯均可与naoh溶液发生反应d步骤(2)产物中残留的烯丙醇可用溴水检验解析在苯氧乙酸、苯酚的混合物中,用fecl3溶液可检验出酚羟基,选项a正确。苯酚、菠萝酯(含有碳碳双键)均可被kmno4酸性溶液氧化,选项b正确。苯氧乙酸中含有羧基能和naoh发生中和反应,菠萝酯中含有酯基,能在碱性条件下发生水解反应,选项c正确。由于菠萝酯和烯丙醇中都含有碳碳双键,因此在二者的混合物中用溴水无法检验烯丙醇的存在。答案d7己烯雌酚是一种激素类药物,结构如图所示,下列有关叙述不正确的是()。a可以用有机溶剂萃取b可与naoh和nahco3溶液发生反应c1 mol该有机物可以与5 mol br2发生反应d该物质能发生氧化反应解析根据己烯雌酚的结构可知其含有酚羟基和碳碳双键两种官能团,其中酚羟基能与naoh溶液发生反应,但不能与nahco3溶液反应,b项错误;该有机物分子中含有酚羟基,所以具有酚类的性质,决定了它能溶于水,但溶解度不会很大,故可用有机溶剂萃取,a项正确;与酚羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的h原子均能被溴原子取代,碳碳双键也能与br2发生加成反应,故c正确;该物质因含有酚羟基、碳碳双键,故能发生氧化反应,d项正确。答案b二、非选择题8(1)根据下面的反应路线及所给信息填空。a的结构简式是_,名称是_。的反应类型是_,的反应类型是_。反应的化学方程式是_。(2)某有机物的结构简式如图所示。1 mol该有机物与足量的naoh溶液共热,充分反应后最多可消耗naoh的物质的量为_mol。解析(1)根据反应的条件可知a发生的是取代反应,则a为,根据反应的条件可知发生的是消去反应,再与br2发生加成反应得到b(),b再经反应消去得到。(2)在该有机物的结构中,1个x水解消耗1 mol naoh,共消耗3 mol naoh,与苯环直接相连的2个x,水解产物中出现的酚羟基,又可与naoh溶液反应各再消耗1 mol naoh,cooh与naoh发生中和反应消耗1 mol naoh,酯基水解消耗1 mol naoh,生成的产物中含有酚羟基,又消耗1 mol naoh,因此共消耗8 mol naoh。答案(1)环己烷取代反应加成反应(2)89a是分子式为c7h8的芳香烃,已知它存在以下一系列转化关系,其中c是一种一元醇,d是a的对位一取代物,h与e、i与f分别互为同分异构体:(1)化合物i的结构简式是_,反应bc的化学方程式是_;(2)设计实验证明h中含有溴原子,还需用到的试剂有_;(3)为验证ef的反应类型与eg不同,下列实验方法切实可行的是_。a向ef反应后的混合液中加入硝酸酸化,再加入agno3溶液得到淡黄色沉淀b向ef反应后的混合液中加入溴水,发现溴水立即褪色c向ef反应后的混合液中加入盐酸酸化后,加入溴的ccl4溶液使之褪色d向ef反应后的混合液中加入kmno4酸性溶液,混合液红色变浅解析a是甲苯,b是a的溴代产物且水解产物是醇类,因而b是溴甲基苯();d是a的对位一取代物,其结构简式是;h、e分别是b、d的加氢产物,它们再发生消去反应分别得到i、f,e水解得到g。ef的反应类型是消去反应、eg的反应类型是取代反应,ef的反应混合物中含有烯烃(产物)、乙醇(溶剂)、naoh(多余的)和nabr,eg的反应混合物中含有 (多余的)和nabr。产物中都有nabr,故不可通过检验br的生成来验证两反应的不同,而naoh溶液能使溴水褪色,故需先加入盐酸中和多余的naoh,乙醇也能使kmno4酸性溶液褪色。10化合物a是合成天然橡胶的单体,分子式为c5h8。a的一系列反应如下(部分反应条件略去):回答下列问题:(1)a的结构简式为_,化学名称是_;(2)b的分子式为_;(3)的反应方程式为_;(4)和的反应类型分别是_,_;(5)c为单溴代物,分子中有两个亚甲基,c与naoh溶液反应的化学方程式为_。解析(1)结合题中信息,可确定a的结构简式为,其系统命名为2甲基1,3丁二烯。(2)结合a与b的反应,可确定b为ch2chcooc2h5,其分子式为c5h8o2。(3)反应为加成反应,生成,结合反应生成,可确定反应为卤代烃的消去反应,即。11化合物x是一种环境激素,存在如下转化关系:化合物a能与fecl3溶液发生显色反应,分子中含有两个化学环境完全相同的甲基,其苯环上的一硝基取代物只有两种。1hnmr谱显示化合物g的所有氢原子化学环境相同。f是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。根据以上信息回答下列问题:(1)下列叙述正确的是_。a化合物a分子中含有联苯结构单元b化合物a可以和nahco3溶液反应,放出co2气体cx与naoh溶液反应,理论上1 mol x最多消耗6 mol naohd化合物d能与br2发生加成反应(2)化合物c的结构简式是_,ac的反应类型是_。(3)写出同时满足下列条件的d的所有同分异构体的结构简式(不考虑立体异构)_。a属于酯类b能发生银镜反应(4)写出bg反应的化学方程式_。(5)写出ef反应的化学方程式_。解析a能与fecl3溶液发生显色反应,则a分子中含有酚羟基。a分子苯环上的一硝基取代物只有两种,则a分子苯环上有两种不同的h原子。a分子中有两个相同的ch3,且分子式为c15h16o2,与足量溴水反应生成c(c15h12o2br4),对比a和c的分子组成可知该反应为取代反应,结合a分子中含酚羟基,a与溴水可能发生苯环上酚羟基的邻、对位取代反应,综上所述,推知a的结构简式为,c为。b(c4h8o3)分子中的碳原子若全部饱和,分子式应为c4h10o3,据此可知b分子中存在1个键或1个键,结合b在浓h2so4作用下生成环状化合物g,则b分子中应含有1个cooh和1个oh。g(c8h12o4)为环状化合物,应为环状二元酯,g分子中只有1种h原子,则其结构简式为(1)a分子中不含联苯结构单元,a错。a分子中含有酚羟基,不能与nahco3反应,b错。经分析知1 mol x最多消耗6 mol naoh,c对。d分子中含有键,可与br2、h2等发生加成反应,d 对。(2)c为br原子取代了a中酚羟基的邻位h原子生成的,故应为取代反应。(3)符合条件的d的同分异构体应满足:分子式为c4h6o2;分子中含有酯基(coo)和醛基(),有以下四种:hcoochchch3、第四单元醛、羧酸和酯一、选择题1橙花醛是一种香料,结构简式为:(ch3)2c=chch2ch2c(ch3)=chcho。下列说法正确的是()。a橙花醛不可以与溴发生加成反应b橙花醛可以发生银镜反应c1 mol橙花醛最多可以与2 mol氢气发生加成反应d橙花醛是乙烯的同系物解析有cc,所以可以与溴发生加成反应;1 mol橙花醛最多可以与3 mol氢气发生加成反应(含cho);乙烯的同系物只能是单烯烃,而橙花醛是含有两个碳碳双键的醛;含cho可以发生银镜反应。答案b2向有机物x中加入合适的试剂(可以加热),检验其官能团。下列有关结论不正确的是()。试剂现象结论a金属钠有气体产生含羟基或羧基或羟基、羧基b银氨溶液产生银镜含有醛基c碳酸氢钠溶液产生气泡含有羧基d溴水溶液褪色含有碳碳双键解析遇金属钠有气体产生,说明有机物x中含羟基和羧基中的至少一种,a项正确;遇银氨溶液产生银镜,说明有机物x中含醛基,b项正确;与碳酸氢钠溶液反应产生气体,说明有机物x中含有羧基,c项正确;溴能与碳碳双键、叁键发生加成反应,能氧化醛基,能与苯酚发生取代反应,因此溴水褪色不能证明有机物x中一定含有碳碳双键,d项错误。答案d3下图是分离乙酸乙酯、乙酸和乙醇混合物的实验操作流程图在上述实验过程中,所涉及的三次分离操作分别是 ()。a蒸馏过滤分液b分液蒸馏蒸馏c蒸馏分液分液d分液蒸馏结晶、过滤解析乙酸乙酯在饱和na2co3溶液中溶解度很小,二者发生分层,乙酸与碳酸钠反应生成乙酸钠,乙醇溶于水,利用分液使其分离。a为乙酸钠与乙醇混合溶液,利用蒸馏使乙醇分离。则b为乙酸钠加入硫酸生成乙酸,蒸馏得乙酸。答案b4荧光素(x)常用于钞票等防伪印刷,下列关于它的说法正确的是 ()。a1 mol x与足量的naoh溶液在常温常压下反应,最多消耗3 mol naohb1 mol x最多能与9 mol氢气反应c1 mol x与足量的浓溴水反应,最多消耗4 mol br2dx能与糠醛()发生缩聚反应解析a项中1 mol x(1个分子中含1个酚羟基、1个羧基)与足量的naoh溶液反应,最多消耗2 mol naoh,错误;b项中1 mol x最多能与10 mol氢气反应(羰基也能与h2加成),错误;c项中1 mol x与足量的浓溴水反应,最多消耗5 mol br2(酚羟基邻位2 mol、3 mol碳碳双键加成3 mol),错误;d项中x(含酚羟基)能与糠醛()发生缩聚反应(类似于苯酚与甲醛的缩聚反应),正确。答案d5亮菌甲素为利胆解痉药适用于急性胆囊炎治疗等,其结构简式如图。下列有关叙述正确的是()。a亮菌甲素分子式为c12h11o5b亮菌甲素能与三氯化铁溶液发生显色反应c1 mol亮菌甲素在一定条件下与naoh溶液完全反应最多能消耗2 mol naohd每个亮菌甲素分子在一定条件下与足量h2反应后的产物有3个手性碳原子解析a项,烃及其含氧衍生物中,h不可能为奇数,分子式应为c12h10o5,错误;b项,由于酚羟基的存在,亮菌甲素能与fecl3溶液发生显色反应,正确;c项,1 mol亮菌甲素中,酚羟基消耗1 mol naoh,酚酯消耗2 mol naoh,共3 mol naoh,错误;d项,亮菌甲素分子与足量h2完全反应后的产物为,有6个手性碳原子(如图标“”的碳原子),错误。答案b6绿原酸是咖啡的热水提取液成分之一,结构简式如图所示,下列关于绿原酸判断正确的是()。a1 mol绿原酸与足量nahco3溶液反应,最多消耗3 mol nahco3b1 mol绿原酸与足量溴水反应,最多消耗2.5 mol br2c1 mol绿原酸与足量naoh溶液反应,最多消耗4 mol naohd绿原酸的水解产物均可以与fecl3溶液发生显色反应解析1 mol绿原酸与足量nahco3溶液反应,最多消耗1 mol nahco3,a项错误;绿原酸分子中苯环上的氢原子均能与溴发生取代反应,碳碳双键能与溴发生加成反应,因此,1 mol绿原酸最多能与4 mol br2发生反应,b项错误;1个绿原酸分子中含2个酚羟基、1个羧基和1个酯键,故1 mol绿原酸最多能与4 mol naoh发生反应,c项正确;绿原酸的水解产物有两种,其中不含苯环的水解产物不能与fecl3溶液发生显色反应,d项错误。答案c7已知吡啶()与苯环性质相似。有机物m与磷酸在一定条件下形成磷酸吡醛,磷酸吡醛是细胞的重要组成部分。下列说法不正确的是 ()。am能使高锰酸钾酸性溶液褪色b1 mol m能与金属钠反应,消耗2 mol nac1 mol磷酸吡醛与naoh溶液反应,最多消耗3 mol naohdm与足量h2反应后所得有机物的分子式为c8h17o3n解析m中的醇羟基、醛基等都能使高锰酸钾酸性溶液褪色,a正确;1 mol m中含有2 moloh,故消耗金属钠2 mol,b正确;1 mol磷酸吡醛水解生成1 mol m和1 mol磷酸,又吡啶与苯环性质相似,故直接连在吡啶环上的羟基也能与naoh溶液反应,即1 mol磷酸吡醛最多消耗4 mol naoh,c错误;根据m的分子式为c8h9o3n,1 mol m可以消耗4 mol h2,故生成物分子式为c8h17o3n,d正确。答案c二、非选择题8苯甲酸甲酯是一种重要的工业原料,某研究性学习小组的同学拟用如图所示装置(图a中的加热装置没有画出)制取高纯度的苯甲酸甲酯,实验前他们从有关化学手册中查得相关物质的物理性质如表所示:苯甲酸甲醇苯甲酸甲酯熔点/122.49712.3沸点/24964.3199.6密度/(gcm3)1.265 90.7921.088 8水溶性微溶互溶不溶实验一:制取苯甲酸甲酯(1)在烧瓶中混合有机物及浓硫酸的方法是_,试管中盛放的液体可能是_,烧瓶中反应的方程式为_,要想提高苯甲酸的转化率,可以采取的措施是_。实验二:提纯苯甲酸甲酯(2)停止加热,待烧瓶内的混合物冷却后,将试管及烧瓶中的液体转移到分液漏斗中,然后塞上分液漏斗的塞子再_,取下塞子、打开活塞,使(填主要成分的名称)_进入锥形瓶,此时目标产物中所含杂质量最多的物质是_。(3)用图c装置进行蒸馏提纯时,当温度计显示_时,可用锥形瓶收集苯甲酸甲酯。实验三:探究浓硫酸在合成苯甲酸甲酯中的作用(4)为确定浓硫酸对此反应存在催化作用,可另取等量反应物在不加浓硫酸情况下进行相同程度的加热,然后测量两个实验中的某种数据,该数据是_。解析(1)因苯甲酸在常温下是固体,浓硫酸的密度又比甲醇的大,故应先将苯甲酸加入烧瓶中,再加入甲醇,最后向烧瓶中缓慢加入浓硫酸;试管中盛放的液体应是饱和

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