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电化学原理习题第一章 绪论1 测得25时,0.001mol/L氯化钾溶液中KCl的当量电导为141.3Scm2/eq,若作为溶剂的水的电导率为1.010-6S/cm,试计算该溶液的电导率。解: k=141.310-6S/cmk(溶液)=k(KCl)+k(H2O)=141.310-6S/cm+1.010-6S/cm=142.310-6S/cm2 在18的某稀溶液中,H+,K+,Cl-等离子的摩尔电导分别为278Scm2/mol, 48Scm2/mol和49Scm2/mol,。室温18时在场强为10V/cm的电场中,美中离子以多大的平均速度移动?解: 即 得 v= 代入数据得 VH+=0.028cm/s VK+=0.0051cm/s VCl-=0.0051cm/s 3.在25时,将水中的一切杂质除去,水的电导率是多少?25时水的离子积。下列各电解质的极限当量电导分别为:解: =274.4+426.04-149.83 =550.624.已知25时,KCl溶液的极限摩尔电导为,其中Cl-离子的迁移数是0.5095;NaCl溶液的极限摩尔电导为,其中Cl-离子的迁移数是0.6053。根据这些数据:(1)计算各种离子的极限摩尔电导;(2)由上述计算结果证明离子独立移动定律的正确性;(3)计算各种离子在25的无限稀释溶液中的离子淌度。解:(1):根据公式 对于KCl有 =149.2 则有 对于NaCl有 =126.45 则有 (2):对于KCl 76.33+73.49=149.82 Scm2/mol 对于 NaCl 76.31+50.14=126.45 Scm2/mol 故 不符合离子独立运动定律 (3):据公式 对于KCl =7.6210-4 cm2/Vs 同理 7.9110-4 cm2/Vs对于NaCl =5.2010-4 cm2/Vs 同理 7.9110-4 cm2/Vs5.扣除了水的电导率后得到18下饱和Cu(OH)2溶液的电导率为1.1910-5Scm2/mol,试用此值计算该温度下Cu(OH)2在水中的溶度积KS。已知Cu(OH)2的摩尔电导为87.3Scm2/mol。解: 由公式= 得 c= 则KS=4c3=(1.3610-4)3=10.13210-116. 饱和碘酸银溶液的电导率在18时为1.310-5Scm2/mol,水的电导率为1.110-6Scm2/mol。假设碘酸银的摩尔电导为68.4Scm2/mol,试求18时碘酸银的溶度积。 解: 由于k溶液=k(AgIO3)+K(H2O) 故k(AgIO3)= k溶液- K(H2O)=1.310-5-1.110-6 =1.1910-5(s/cm) 因此c= Ksp=c2=(1.7410-4)2=3.027610-88. 20时,0.5mol/LCuSO4溶液的某尔电导为126Scm2/mol,将该溶液置于正、负极间距离为10cm的电解池中,当电解池中通过5mA/cm2电流密度时,求该电解池溶液的欧姆电压降。解: 可知 I=5S G=ks/l R=l/ks k=0.063 S/cm U=IR=5Sl/ks=5l/k=793.65=.79(V)9. 计算下列电解质的平均活度(活度系数可查手册):a)b)c)d)解: a) H2SO42H+SO42- M+=1mol/kg M-=0.5mol/kg v+=2 v-=1 又查得r=0.154M=(M+v+M-V-)1/V=0.794 a=rm=0.122 同理 b)M=0.2 a=0.1543c)M=0.0317 a=0.019d)M=0.303 a=.04210. 近似计算0.2mol/kg H2SO4 溶液的pH值,已知该溶液中的H2SO4的平均活度系数为0.209。解: H2SO42H+SO42-M+=
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