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离子浓度大小比较【考点精讲】1. 基本依据:弱电解质的电离及盐的水解程度都很小。(1)弱电解质电离平衡理论:电离粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度。例如,H2CO3溶液中:c(H2CO3)c(HCO)c(CO)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)。(2)水解平衡理论:水解离子的浓度大于水解生成粒子的浓度。例如:Na2CO3溶液中:c(CO)c(HCO)c(H2CO3)(多元弱酸根离子的水解以第一步为主)。2. 基本类型(1)多元弱酸溶液例如:0.1mol/L的H2S溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是:c(H)c(HS)c(S2)(2)一元弱酸的正盐溶液例如:0.1mol/L的CH3COONa溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是:c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)(3)二元弱酸的正盐溶液例如:0.1mol/L的Na2CO3溶液中所存在的离子浓度由大到小的排列顺序是:c(Na)c(CO32)c(OH)c(H CO3)c(H)(4)酸式盐溶液例如:0.1mol/L的NaHCO3溶液显碱性,离子浓度由大到小的排列顺序是:c(Na)c(H CO3)c(OH)c(H);c(Na)c(HCO3)c(H2CO3)c(CO32)(5)不同溶液中同一离子浓度的比较,要看溶液中其他离子对其影响的因素。例如:在相同物质的量浓度的下列各溶液中:NH4Cl CH3COONH4NH4HSO4c(NH4)由大到小的顺序为。(6)混合溶液中各离子浓度大小的比较,要进行综合分析,电离因素、水解因素等都是影响离子浓度大小的要素。例如:0.1mol/L的NH4Cl溶液和0.1mol/L的氨水混合溶液中所存在的离子的浓度由大到小的排列顺序是:c(NH4)c(Cl)c(OH)c(H)在该溶液中,NH3H2O的电离与NH4的水解相互抑制,NH3H2O的电离程度大于NH4的水解程度,溶液显碱性:c(OH)c(H),同时c(NH4)c(Cl)。【典例精析】例题1 (广东理综)HA为酸性略强于醋酸的一元弱酸,在0.1 molL1的NaA溶液中,离子浓度关系正确的是()A. c(Na)c(A)c(H)c(OH)B. c(Na)c(OH)c(A)c(H)C. c(Na)c(OH)c(A)c(H)D. c(Na)c(H)c(A)c(OH)思路导航:因HA为弱酸,则NaA溶液水解显碱性,即c(H)c(A)c(OH)c(H),故B项错误;NaA溶液中存在电荷守恒:c(Na)c(H)c(A)c(OH),故C项错误,D项正确。答案:D例题2 (山东理综)Na2S溶液中离子浓度由大到小的顺序为_,向该溶液中加入少量固体CuSO4,溶液pH_(填“增大”“减小”或“不变”)。Na2S溶液长期放置会有硫析出,原因为_(用离子方程式表示)。思路导航:Na2S溶液中离子浓度的大小根据盐类水解原理不难作答,Na2S与CuSO4溶液反应:Na2SCuSO4CuSNa2SO4,溶液的pH减小,Na2S溶液长期放置会被空气中的氧气氧化为硫:2S2O22H2O2S4OH。答案:c(Na)c(S2)c(OH)c(HS)c(H)减小2S2O22H2O2S4OH例题3 (四川高考)常温下,下列溶液中的微粒浓度关系正确的是()A. 新制氯水中加入固体NaOH:c(Na)c(Cl)c(ClO)c(OH)B. pH8.3的NaHCO3溶液:c(Na)c(HCO3)c(CO32)c(H2CO3)C. pH11的氨水与pH3的盐酸等体积混合:c(Cl)c(NH4)c(OH)c(H)D. 0.2molL1的CH3COOH溶液与0.1molL1的NaOH溶液等体积混合:2c(H)2c(OH)c(CH3COO)c(CH3COOH)思路导航:本题考查溶液中离子浓度的大小比较。A项不符合电荷守恒,错;pH8.3的NaHCO3的溶液中,则HCO3的水解程度大于其电离程度,故CO32的浓度小于H2CO3,B错;pH11的氨水与pH3的盐酸等体积混合,氨水过量,溶液显碱性,C项错误;根据物料守恒和电荷守恒可推测质子守恒,D项正确。答案:D【总结提升】熟悉离子浓度大小比较的常见题型与对策一、基本原则1. 两个平衡电离平衡和水解平衡分清主次2. 三个守恒电荷守恒、物料守恒、质子守恒列等式二、常见题型单一溶质溶液中离子浓度的大小关系 强酸、强碱、强酸强碱盐溶液对策:只考虑电解质的电离与水的电离。如H2SO4溶液中, c(H)2c(SO42)c(OH) 弱酸或弱碱溶液对策:只考虑电离。如在H3PO4溶液中,要考虑它是多步电离:c(H)c(H2PO4)c(HPO42)c(PO43)多元弱酸的正盐溶液对策:考虑弱酸根的分步水解。如在Na2CO3溶液中,c(Na)c(CO32)c(OH)c(HCO3)酸式盐要考虑电离和水解谁为主对策:a.电离为主的NaHSO3、NaH2PO4溶液呈酸性,如NaHSO3溶液中离子浓度的大小为c(Na)c(HSO3)c(H)c(SO32)c(OH)b. 水解为主的NaHCO3、Na2HPO4、NaHS溶液呈碱性,如NaHCO3溶液中离子浓度的大小为c(Na)c(HCO3)c(OH)c(CO32)c(H)例题1 (江苏高考)下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A. 在0.1 molL1 NaHCO3溶液中:c(Na)c(HCO3)c(CO32)c(H2CO3)B. 在0.1 molL1 Na2CO3溶液中:c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)C.向0.2 molL1 NaHCO3溶液中加入等体积0.1 molL1的NaOH溶液:c(CO32)c(HCO3)c(OH)c(H)D. 常温下,CH3COONa和CH3COOH的混合溶液pH7,c(Na)0.1 molL1:c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(H)c(OH)思路导航:A选项在0.1 molL1 NaHCO3溶液中,HCO3在溶液中存在水解与电离两个过程,而溶液呈碱性,说明水解过程大于电离过程,c(H2CO3)c(CO32);B选项c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)中把c(H)移项到等式另一边,即是质子守恒关系式;C选项向0.2 molL1 NaHCO3溶液中加入等体积0.1 molL1 NaOH溶液后,相当于0.05 molL1的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的混合液,由于Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度,因此正确的关系是:c(HCO3)c(CO32)c(OH)c(H);D选项常温下,CH3COONa和CH3COOH的混合溶液,包括CH3COO水解和CH3COOH电离两个过程,既然pH7,根据电荷守恒式,不难得出c(Na)c(CH3COO)0.1molL1,c(H)c(OH)1107 molL1。水解是有限的,故c(CH3COO)c(CH3COOH)。答案:B、D例题2 (江苏)25时,有c(CH3COOH)c(CH3COO)0. 1 molL1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液,溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO)与pH 的关系如图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述正确的是()A. pH5.5 的溶液中:c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(OH)B. W点所表示的溶液中:c(Na)c(H)c(CH3COOH)c(OH)C. pH3.5 的溶液中:c(Na)c(H)c(OH)c(CH3COOH)0. 1molL1D. 向W 点所表示的1. 0 L溶液中通入0. 05 mol 的HCl气体(溶液体积变化可忽略):c(H)c(CH3COOH)c(OH)思路导航:A. pH5.5pH4.75,从曲线来看CH3COOH的电离程度在增大,CH3COO的水解程度在减小,不可能有c(CH3COOH)c(CH3COO)。B、C选项,W点表示溶液中:c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)是完全正确的,其实这种关系在溶液中始终存在。pH3.5的溶液中,c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH),再把题干中的c
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