YS-T409-1998_有色金属产品分析用标准样品技术规范.pdf

H 6 0YS中华人民共和国有色金属行业标准Y S / T 4 0 9 -1 9 9 8用范析规分术有 色 金 属 产口口 D标准样夕口D技S p e c i f i c a t i o n f o r C R Ms f o rn o n - f e r r o u s p r o d u c t a n a l y s i s1 9 9 9 一 0 1 一 1 1 发布1 9 9 9 一 0 6 一 0 1 实施国家有色金属工业局发 布Y S / T 4 0 9 -1 9 9 8前言 近十年来， 有色金属工业发展很快， 有色金属标准样品也有了较大发展， 标准样品品种增多、 质量提高， 满足了国内市场的需求。为了有利于有色金属标准样品的发展及其质量管理， 特制定本标准。 本标准的附录 A是标准的附录。 本标准由中国有色金属工业标准计量质量研究所提出。 本标准由 全国 标准样品 委员 会有色金属标准样品 分委员会技术归口 。 本标准起 草单位: 中国有色金属工业标准计量质量研究所。 本标准主要起草人: 贺东江、 范顺科、 李宇圣、 罗建平、 李同成。中华人民共和国有色金属行业标准有 色 金 属 产 品 分 析 用标准样品技术规范Y S / T 4 0 9 -1 9 9 8S p e c if i c a t i o n f o r C R Ms f o rn o n - f e r r o u s p r o d u c t a n a l y s i s范围 本标准 规定了有色金属产品分析用标准样品的选材、 加工、 均匀 性检验、 分析定值、 稳定性检验、 标准样品的包装及证书。 本标准适用于有色金属产 品分析 用标准样 品的研制。弓1 用标准 下列标准所包含的条文， 通过在本标准中引用而构成为本标准的条文.本标准出版时， 所示版本均为有效， 所有标准都会被修订， 使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 G B 2 6 3 8 -8 1 玻璃药瓶 G B / T 4 8 8 2 -1 9 8 5 数据的统计处理和解释正态性检验 G B / T 4 8 8 9 -1 9 8 5 数 据的统计处理 和解释 正态分布均值和方差的估计与检验方法 G B / T 6 3 7 9 -1 9 8 6 测 试方法的精密 度 通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性 G B / T 8 1 7 0 -1 9 8 7 数值修约规则 G B / T 1 5 0 0 0 . 4 -1 9 9 4 标准样品工作导则( 4 ) 标准样品证书内容的规定 G B / T 1 5 0 0 0 . 5 -1 9 9 4 标准样品工作导则( 5 ) 化学成分标准样品技术通则术语3， 有色金属标准样品 具有一种或多种足够均匀并已经很好地确定了特性值的、 用于校准仪器、 评价测量方法或确定有色金属物料的量， 经过技术鉴定并附有特性证书的一批样品。3 . 1 . 1 有色金属国家标准样品 由国家质量技术监督局批准、 发布、 授权生产并附有特性证书的有色金属标准祥品。3 . 1 . 2 有色金属行业标准样品 由国家有色金属工业局批准、 发布、 授权生产并附有特性证书的有色金属标准样品。4 化学分析用标准样品4 . 1 物料的选择4 . 1 . 1 用于制作标准样品的材料， 其基体应和使用 要求相一致或尽可能接近， 均匀 性和稳定性以及 待定 特性值范围应适合该标准样品的 预期用途， 金属材料不应有裂纹、 气孔， 铸造材料不应有疏松， 必要时需进行物理检验。国家有色金属工业局1 9 9 9 一 0 ， 一 1 1 批准1 9 9 9 一 0 6 - 0 1 实施 IY S / T 4 0 9 -1 9 9 84 . 1 . 2 参照国家定型牌号研制的标准祥品， 其主要特 性值一般在 该牌号技术条件 所规定的 范围内。 拟定杂质特性值波动范围一般不超过上限值的3 0 %,4 . 1 . 3 系列标准样品应合理安排化学特性的分布梯度， 并能满足使用要求， 以较少的数量覆盖较宽的特性值范围.4 . 1 . 4 选择的物料应有足够的数量， 以满足在有效期间内使用的需要。4 . 2 物料的加工4 . 2 . ， 根据所选物料的性质， 选择合理的制备程序， 加工工艺和方法。加工过程中应防止外来物的污染， 并要避免加工设备、 工具对物料中待定值特性的污染。4 . 2 . 2 加工制备过程中， 应注意影响物料均匀性和稳定性的因素， 并采取必要的措施。4 . 2 . 3 对不易均匀的物料， 在加工前或加工过程中要进行偏析检验.4 . 2 . 4 根据所选物料的性质， 制成合适的粒度， 以保证物料的均匀性、 稳定性和适用性。4 . 2 . 5 粒度合格后， 经充分混匀再分别分装成最小包装单元。4 . 3 均匀性检验4 . 3 . 1 对成批制备并已分装成最小包装单元的样品必须进行均匀性检验。对于分装的样品， 在由大包装分装成最小包装单元时， 也应进行均匀性检验。4 . 3 . 2 抽取样品的单元数及检验方案应符合统计检验的要求. 抽取总体单元数的2 %-3 %， 但不得少于 1 5 个( 套) 。当总体单元数少于 1 5 个( 套) 时， 应全部检验。4 . 3 . 3 抽取样品数目确定后， 可采用GB / T 1 5 0 0 0 . 5 附录A随机数表进行随机取样。4 . 3 . 4 定值成分少于 8 个的， 应全部进行均匀性检验， 多于 8 个的， 应选择有代表性和不易均匀的特性进行检验， 其检验的成分应不少于8 个。4 . 3 . 5 应由同一操作人员在保持实验条件和仪器状态相一致的情况下， 选择与定值测定方法相当的精密度和灵敏度的分析方法， 对同一特性进行分析。4 . 3 . 6 被检特性的均匀性与取样量有关。在均匀性检验报告中应分别注明被检特性的最小取样量。-4 . 3 . 7 采用 等重复测量次 数方差分析实验设计的 均匀 性检验， 每单元样品重复分析次数一般不少于3次. 应以随机顺序对单元内和单元间样品进行分析测试， 方差分析临界值参照G B / T 1 5 0 0 0 . 5 附录 B( a =0 . 0 5 ) ; 平均值一致性检验临界值参照G B 4 8 8 9 附录 A中的 A 2 ( a =0 . 0 5 ) ,4 . 3 . 8 对均匀性初检， 可计算出有限次测量的单次测量标准偏差( S ) 后， 与测定方法的允许差( d ) 相比较来判断 。 ) 当 1 . 5 s 合 。 时 ，认 为 均 匀 性 初 检 不 合 格 。4 . 3 . 9 均匀性复检可采用F检验法或其他检验法。4 . 4 分析定值44 . 1 经均匀性检验合格的样品方可分析定值。4 . 4 . 2 选用下列方式之一对样品定值的特性定值: a ) 在一个实验室中用一种权威测定法( 或称绝对测定法或称定义法) 进行测定。 权威测试方法用实验证明系统误差是可估计的， 相对于测试误差可以忽略不计。 测试时要求由两个或两个以上的分析者独立地进行操作并尽可能的使用不同的实验装置; b ) 在一个实验室中 用两种或两种以上准确、 可靠的 测试 方法进行测定。采用必 要的 手段对测试方法准确度进行验证。 c ) 多个实验室采用一种或多种准确、 可靠的测试方法协作进行测定。每种测试方法报出 4 个独立测试数据 。Y S / T 4 0 9 -1 9 9 84 . 4 . 3 参加 分析定 值的协作实验室的数目 一般为6 个实验室。 参加定 值的分析数据组数一般不少于8组。4 . 4 . 4 参加定 值的测试数据根据特性值、 方法 准确 度( 或精密度) 报出有效数字位数.4 - 4 . 5 在分析测试中， 标准溶液的配制或标定必须用基准物质.4 . 4 . 6 定值数据的处理:4 . 4 . 6 . 1 对每个实验室或每种测试方法的一组独立测试数据， 可采用方法精密度进行检验。4 . 4 - 6 . 2 将参与定值数据按实验室和测试方法进行汇总， 考察全部数据的正态 性， 正态性检验的临界值参照 G B 4 8 8 2 中表 A 2 ( a =0 . 0 5 和 a 二。 . 0 1 ) 的规定。4 . 4 . 6 . 3 如检验结果表明数据呈正态或近似正态 分布时， 可将每组数据的平均值视作单次测蚤值， 构成一 组新的测试数据。对从技术上查明 原因的异常值予以剔除后， 用格拉布斯法( G r u b b s ) 或用狄克逊法( D i x o n ) 进行检验， 从统计上剔除异常值， 临界值分别参照G B 6 3 7 9 附录C ( a = 0 . 0 5 ) 和附 录D ( a =0 . 0 5 ) 的规定。 当数据离散程度较大或异常值较多时， 应检查每个实验室所使用的分析方法， 测试条件及操作过程。必要时要求原实验室对异常值进行复验。4 . 4 - 6 . 4 计算总平均值和标准偏差。4 . 5 定值结果的表示4 . 5 - 1 定值结果由标准值及不确定度组成。 一般由标准值( x) 及其标准偏差( S ) 组成， 同时给出参与定值的 分析数据组数( n ) 。 对某些特性由 于定值测试方法或定值数据精度达不到规定要求时， 则作为参考值给出( 将数值加括号表示) 。若特 性值的可靠 性更差， 可用信息 值发布， 但必须有明 显的说明。4 . 5 . 2 数值的修约规则 按G B / T 8 1 7 。 进行修约. 标准值数位与标准偏差数位对齐， 标准偏差按只进不舍处理， 一般保留 一位有效数字.5 仪器分析用标准样品5 . ， 仪器分析用标准样品是指发射光 谱, X - 荧 光光谱 及气 体分析仪器等仪器用标准样品。5 门. 1 仪器分析用标准样品的物理形状一般为圆 柱状、 棒状和粉末状等。5 . 1 . 2 仪器分析用标准样品分为: 系列标准样品、 专用标准样品和校正样品.5 . 1 . 2 . 1 系列标准样品: 特性值范围较宽可适用于多种牌号材料的分析。5 . 1 . 2 . 2 专用标准样品: 按定型牌号技术条件研制的标准样品。5 . 1 . 2 . 3 校正样品: 是为修正仪器随时间变化而引起的测试值对工作曲线的偏离而用的， 必须均匀并能 得到稳定的谱线强度比。 在用两点标 准化时， 其特性值分别取每个元素工作曲 线上限 和下限附 近的 特性值。5 . 2 物料的选择5 . 2 . 1 见 4 . 1 . 1 ,5 . 2 . 2 见 4 . 1 . 2 .5 . 2 . 3 见 4 . 1 . 3 ,5 . 3 化学特性值的 分布要求5 . 3 . 1 主要特性值范围 应覆盖产品技术条件中规定的 上、 下限( 尤其是下限) ， 并向外适当延伸， 以适应现场 分析和规格边缘产品的分析和绘制工作曲 线的需要。3 . 2 化学特性应在工 作曲线上均匀分布. 每条工作曲 线不少于4 个有效点。3 . 3 系 列标准样品一般每套不少于5 点， 专用标准样品一般每套不多于 5 点， 校正样品一般为1 -3均 匀性检 验5.5.点5.Y s / T 4 0 9 -1 9 9 85 . 4 . 1 对加工制备成最小( 包装) 单元的样品必须进行均匀性检验.5 . 4 . 2 为确保样品的质量， 一般应作必要的物理俭验。5 . 4 . 3 抽取样品的套数及检验方案应符合统计检验的 要求。 一般抽取1 5 2 5 套， 每 个样品重复测量 次数不少于 3 次。 对于一些不易均匀的样品( 如铸态样品) 应根据实际情况， 抽取数目要增多， 必要时 1 0 0 检验。5 . 4 . 4 应选择有代表性和不易均匀的特性进行检验， 有条件时应对所有定值特性进行检验.5 . 4 . 5 一般采用极差法或方差法检验。当采用极差法检验时其临界值参照G B / T 1 5 0 0 0 . 5 附录C( a=0 . 0 5 ) .5 . 4 . 6 选择最佳分析条件对每个特性进行测试， 测试时由同一人操作， 并保持实验条件、 仪器状态的一致性 。5 . 5 物理状态5 . 5 . 1 仪器分析用标准样品应注明组织结构或加工工艺。5 . 5 . 2 对于圆柱状样品， 切削表面应平整光滑， 并应保证样品不氧化变色。5 . 6 工作曲线线性检查5 . 6 . 1 根据标准 样品的套数一般随机抽取3 - 5 套， 用最佳分析条件， 绘制各特 性值的工作曲线。5 . 6 . 2 工作曲线上各有效点应成良好的线性关系， 个别偏离工作曲线较远的点， 应查明原因， 并在标准样品证书中注明其是否有效。5 . 7 定值和定值结果的表示 仪器分析用标准样品的定值和定值结果的表示见 4 . 4 和4 . 5 .6 稳定性检验6 . ， 经均匀性检验合格的样品， 应在规定的保存条件下或使用工作条件下， 定期地进行稳定性考察。6 . 2 稳定性检验的分析方法选择， 参照 4 . 3 . 5 ,6 . 3 当在连续不同时间间隔内测试结果的偏差不超过分析方法的 精密 度时， 则 认为该标准样品 在该时间间隔内是稳定的。6 . 4 标准样品的稳定期至少一年。6 . 5 标准样品必需注明有效期 ， 超过有效期的标准样品应重新进行检验确认后方可延长有效期.7 包装及贮存7 . 1 包装类别 有色金属标准样品在包装形式上一般分为粉、 屑、 粒状标准样品的包装与圆柱状标准样品的包装，由内包装容器和外包装容器组成。了2 包装技术要求7 . 2 . 1 包装容器及包装量7 . 2 . 1 . 1 化学标准样品的内、 外包装容器及材料按表 工的规定， 内包装量一般为: a )原材料: 5 0 , 1 0 0 , 1 5 0 g ; b ) 金属: 1 0 , 2 5 , 5 0 g ; 。 ) 合金: 2 5 , 5 0 , 1 0 0 g ,7 . 2 . 1 . 2 圆柱状( 或棒状) 标准样品的包装可用木制盒、 硬质塑料盒或能保 证强度的其他材质的盒子，盒内应有隔档。 盒子壁厚应能保证相对内装祥块具有足够的强度。 整个盒子的包装， 须有填充料以保证在盖上盒盖摇动时， 内部样块不晃动。7 . 2 . 1 . 3 圆柱状( 或棒状) 标准样品的外包装盒应保证具有足够的抗压、 抗冲 击性能， 且与内装样块不发生物理化学反应。盒上的锁扣须配合紧密、 牢固。Y s / T 4 0 9 -1 9 9 8表 1 粉、 屑状标准样品的包装容器及包装材料类别名称技术要求内包装容器玻璃瓶a )应选用白料大口玻璃瓶，b )瓶子规格应适合内装盘. 内装量为5 0 g , 1 0 0 g , 1 5 0 g的标准样品可使用3 0 m L . 5 0 m L 和6 5 m L的大口 瓶. 原材料、 纯金属等标准样品可根据内装量选择适当容量的玻璃瓶 环状或柱状气体标准样品应选择适当容量的大口瓶. 或采用软塑料容器密封包装.。 ) 选用的玻璃瓶， 其技术要求、 试验方法及检验规则应符合G B 2 6 3 8中相应条款的规 定 。d )采用真空包装的玻璃瓶， 容量应适合其内装量， 且应具有一定的强度外包装容器硬塑料盒纸盒a )应选用单一的习惯色.b )应具有一定的抗压、 抗冲击能力，。 ) 尺寸应与内包装容器配套， 且应考虑给证书留出适当空隙.d )盒盖配合应合适， 不宜太紧， 也不宜太松辅助包装材料 瓶塞瓶盖内衬a )瓶塞推荐采用锥形塞盖连体式或塞按式塑料瓶塞.b )硬塑料瓶盖上的螺纹应与瓶口处的螺纹紧密配合。c 7内衬材料应干操， 且不与内装物发生化学反应7 . 2 . 2 标签7 . 2 . 2 . 1 标准样品的标 签应牢固粘贴在容器壁上。 标签应为白 色。 标签上的 文字用黑色印 刷体。 内 外标签大小应根据内、 外容器大小确定。7 . 2 - 2 . 2 标签上除应有发布编号、 标准样品中的中文和英文名称、 研制单位外， 一般还应有定值日期、化学成分及净重、 点数等内容。7 . 2 . 3 标准样品的包装7 . 2 . 3 . 1 盛装标准样品的玻璃瓶与瓶盖， 包装前应用蒸馏水洗净、 烘干。7 . 2 - 3 . 2 包装应在清洁干燥的场所进行， 环境温度应不高于 3 0 0C， 相对湿度应不大于6 0 % .7 . 2 - 3 . 3 气体标准样品应在瓶内填入适量内衬， 以防样粒振动损坏瓶壁， 内衬及衬垫材料应干燥。 如欠干燥， 应进行干燥处理。7 . 2 - 3 . 4 粉、 屑、 粒状标准样品每瓶附一份证书， 放在内、 外包装容器之间。 棒状、 圆 柱状标准样品每套附一份证书， 放在盒内。7 . 2 - 3 . 5 封口方式可采用收缩封口包装。7 . 2 - 3 . 6 粉屑、 粒状标准样品 每个包装附两 个标签， 分别贴在内、 外容器