《水分析化学复习》PPT课件.ppt

水分析化学复习,2013级给排水,第一章 绪论,1.准确度、精密度的定义，计算方法。,绝对误差测定值真实值,2.系统误差、随机误差的定义，辨别，各类误差消除的方法。,无限次测定的随机误差符合正态分布，有限次测定的随机误差符合t分布。,3.置信度和置信区间,置信度(置信水平):测定值或误差值出现的概率。,置信区间:真实值在指定概率下分布的区间。,平均值的置信区间的计算：,置信度选择越高，置信区间越宽，其区间包括真值的可能性越大，置信度一般定为：95%或90%。,4.分析结果的数据处理,可疑数据的取舍： Grubbs法；Q值检验法,平均值与标准值的比较： t检验法,两个平均值的比较（有否显著性差异）：a.F检验法；b.t检验,第三章 滴定分析,1.滴定分析常用的基准物质,KHC8H4O4 、 K2Cr2O7 Na2C2O4 、Na2B4O710H2O H2C2O4 2H2O 、 Na2CO3 NaCl、CaCO3,能用于直接配制或标定标准溶液的物质。,基准物质吸水、脱水对标定溶液浓度的影响,2.滴定度 每mL标准溶液相当于被测物质量 如：TFe2+/k2Cr2O7=0.00585g/mL。,滴定度与物质量的浓度间的换算,3.滴定分析结果的计算,根据化学计量数比计算 aA + bB = cC + dD,化学计量数比,等物质量规则确定基本单元 酸碱反应 质子转移数确定基本单元 如：H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O 基本单元 1/2H2SO4 NaOH 反应完全时 n（NaOH）n（1/2H2SO4）,MnO4：Mn7+ Mn2+ 转移5个电子 C2O42：2C3+ 2C2+ 转移2个电子,氧化还原反应 电子转移数确定基本单元,1.指示剂 变色原理:当溶液pH改变时，指示剂由于结构的改变引起颜色的改变。 选择原则：指示剂的变色范围处于或部分处于化学计量点附近pH 突跃范围内。 变色范围的计算:pH = pKa 1 2.酸碱滴定曲线 pH突跃：化学计量点前后0.1%范围内pH急剧变化 突跃范围的计算 一元弱酸或弱碱pH计算，缓冲溶液pH计算,第四章 酸碱滴定法,弱酸、弱碱被准确滴定的条件 弱酸 CaKa10-8 弱碱 CbKb10-8 强碱滴定弱酸、强酸滴定弱碱的差别 A.曲线形状相反，B.终点存在差别 NaOH-HAc pH7，HCl-NH3 pH7,pH突跃取决的因素 强碱滴定强酸Ca、Cb 强碱滴定弱酸Ca、Ka 强酸滴定弱碱Cb、Kb,3.碱度的测定,各种碱度的判断 各种碱度含量的计算,4.磷酸盐含量的计算,3.多元酸分步滴定的条件:,两性物质pH计算,双指示剂法用于未知碱的定性,第四章 配合滴定法,1.EDTA酸效应及酸效应系数 酸效应定义 酸效应系数,2.金属离子络合效应及副反应系数 络合效应 辅助络合效应（L） 羟基络合效应（OH）,副反应系数,无络合效应 无酸效应（Y= Y4-，pH 12）,3 .稳定常数,4 .条件稳定常数,5.最适宜pH,6.EDTA滴定原理,（1）金属指示剂,作用原理 具备条件 封闭现象产生原因,（2）滴定曲线 绘制：pMVEDTA,滴定曲线影响因素 A.化学计量点前：络合效应影响 络合效应M曲线位置,B.化学计量点后酸效应影响,pM突跃,只有酸效应：pH越大，突跃范围越大 酸效应、络合效应：两种因素综合考虑,7.混合离子的分别滴定 (1)控制溶液酸度 A.单一离子滴定条件,C.两个以上离子共存 稳定常数最大 稳定常数与之相近,(2)隐蔽法 络合隐蔽法 沉淀隐蔽法 氧化还原隐蔽法,8.硬度及钙、镁浓度的计算,B.两种离子分别滴定,第六章 氧化还原滴定法,1.条件电极电位 (1)考虑了离子强度的影响 (2)考虑了副反应的影响 (3),2.平衡常数计算式,3.判断反应完成程度,4.滴定曲线 (1)化学计量点电位计算,（可逆对称电对）,(2)突跃范围,A.计算,B.取决因素,条件电极电位相差越大，突跃范围越大。,可逆对称电对,5.主要氧化还原滴定法,（1）高锰酸钾法,MnO2 C2O424H+=Mn2+2CO22H2O 5C2O422MnO416 H+ 2Mn2+10CO2 8H2O 5Fe2+MnO4+8H+= 5Fe3+ +Mn2+4H2O（自身指示剂）,自催化反应,高锰酸盐指数的测定,诱导现象：一个氧化还原反应促进另一氧化还原反应发生的现象。,诱导反应,10Cl+2MnO4+16H+= 2Mn2+ + 5Cl2 +8H2O,受诱反应,（2）重铬酸钾法,Cr2O72-+14H+6Fe2 2Cr3+ 6Fe3+7H2O （二苯胺磺酸钠指示剂）,（3）碘量法,（淀粉指示剂）,铁含量的测定，化学需氧量测定（COD）,第七章 沉淀滴定法,1.摩尔法（以铬酸钾为指示剂） 测定原理 测定条件（中性、微碱性） 酸性 CrO42- Cr2O72-,结果偏高 碱性 生成AgO,结果偏高 应用范围 用于测Cl-、Br-，不能测I-、SCN- 不能用Ag滴定Cl-、Br-,2.呼尔哈德法,测定原理 直接法（测Ag+） 间接法（测Cl-、Br-，I-、SCN-） 测定条件（酸性） 误差原因 AgCl+ SCN AgSCN+ Cl （结果偏低） 消除误差措施 将含AgCl溶液煮沸 加12ml硝基苯,3.法杨氏法-吸附指示剂的作用原理,4.应用,氯化物含量的计算,第九章 吸光光度法,1.朗白比尔定律 （1）表达式,(2)吸光系数,b1cm； c：1mol/L；a= (摩尔吸光系数),随：温度、待测物、波长而变,2.偏离比尔定律的原因,物理因素：非单色光,化学因素