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化学平衡常数、化学反应进行的方向李仕才基础巩固1(2017年安徽省六安市毛坦厂中学高三上9月月考)下列说法中正确的是()A某反应在低温条件下能自发进行,那么该反应在高温条件下也一定能自发进行B某反应在高温条件下不能自发进行,那么该反应在低温条件下也一定不能自发进行C反应方向是由焓变和熵变共同决定的,与反应温度无关D温度有可能对反应的方向起决定性作用解析:本题考查焓变和熵变;反应热和焓变。GHTS0的反应能够自发进行。A.当H0,S0,只有在低温下反应自发进行,而高温下不反应,故A错误;B.当H0,S0时,高温条件下不能自发进行,而在低温下反应自发进行,故B错误;C.GHTS0的反应能够自发进行,所以反应方向是由焓变和熵变、温度共同决定的,故C错误;D.当反应的焓变和熵变的作用相反且相差不大时,温度有可能对反应的方向起决定作用,故D正确。答案:D2某可逆反应正向反应过程中能量变化如图所示,下列说法正确的是()A该反应为吸热反应B当反应达到平衡时,降低温度,平衡向逆反应方向移动C升高温度,平衡常数K增大D加入催化剂,反应速率增大,E1减小,E2减小,反应热不变解析:由图中的信息可知反应后能量降低,故为放热反应,A错误;降低温度,平衡向正反应方向移动,B错误;升高温度,平衡向逆反应方向移动,K减小,故C错误;加入催化剂,可以降低反应的活化能,故D正确。答案:D3在密闭容器中加入A、B使其均达到1 molL1,A、B发生如下反应:A(g)B(g)2C(g),反应在一定温度下达到化学平衡时,A和B的物质的量浓度之和与C的物质的量浓度相等,则该化学反应的平衡常数为()A2 B50 C53 D4解析:A(g)B(g)2C(g)c始(molL1) 1 1 0c(molL1) x x 2xc平(molL1) 1x 1x 2x依题意(1x)(1x)2x,x0.5 molL1,则K4。答案:D4(2018年湖北省重点高中协作体期中考试)能用焓判据判断下列过程方向的是()A湿的衣服经过晾晒变干B硝酸铵溶于水C100时的水蒸气凝结成水D25、101 kPa时2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g)H56.7 kJ/mol能自发进行解析:本题考查化学反应能否自发进行与焓变的关系。A.湿的衣服经过晾晒变干,该过程是一个吸收热量、熵值增加的过程,不能够用焓判据解释,故A错误;B.硝酸铵自发地溶于水,是熵增大的过程,与焓判据无关,不能用焓判据解释,故B错误;C.100时的水蒸气凝结成水,该过程熵值减小,放出热量,能够自发进行,可以用焓判据解释,故C正确;D.25、101 kPa时2N2O5(g)=4NO2(g)O2(g)H56.7 kJ/mol,该反应为吸收热量,熵值增加的反应,不能用焓判据解释,故D错误。答案:C5在如图所示图1中A、B两容器里,分别收集着两种互不作用的气体。若将中间活塞打开,两种气体分子立即都分布在两个容器中(见图2)。这是一个不伴随能量变化的自发过程。关于此过程的下列说法中不正确的是 ()A此过程为混乱程度小的向混乱程度大的方向的变化过程,即熵增大的过程B此过程为自发过程,而且没有热量的吸收或放出C此过程从有序到无序,混乱度增大D此过程是自发可逆的解析:由题意知H0,S0,由HTS知该过程的逆过程不能自发进行,所以D错。答案:D6下列关于平衡常数的说法正确的是()A在平衡常数表达式中,反应物浓度用起始浓度,生成物浓度用平衡浓度B在任何条件下,化学平衡常数是一个恒定值C平衡常数的大小与温度、浓度、压强、催化剂等无关D从平衡常数的大小可以推断一个反应进行的程度解析:在平衡常数表达式中,反应物及生成物浓度均为达到化学平衡时的浓度;在温度一定时,对一个确定化学计量数的可逆反应,化学平衡常数是一个恒定值,其大小只与温度有关,与其他外界条件无关;平衡常数的大小反映了化学反应进行的程度。答案:D7(2017年河南省平顶山市高三上11月月考)在以下化学反应A(g)B(g)2C(g)D(g)HQ kJ/mol过程中的能量变化如下图所示,回答下列问题。(1)Q_0(填“”“”“”或“”);(3)该反应_自发进行(填“能”或“不能”);(4)升高温度平衡常数K_(填“增大”“减小”或“不变”),平衡向_方向移动。解析: 根据图像可知,该反应是放热反应,故Q0;据反应特点可知,该反应是熵增大的反应;据此可知该反应能自发进行;升高温度,平衡向逆反应方向移动,平衡常数减小。答案:(1)(3)能(4)减小逆反应综合提升8在25时,密闭容器中X、Y、Z三种气体的初始浓度和平衡浓度如下表:物质XYZ初始浓度/molL10.10.20平衡浓度/molL10.050.050.1下列说法错误的是()A反应达到平衡时,X的转化率为50%B反应可表示为X3Y2Z,其平衡常数为1 600C增大压强使平衡向生成Z的方向移动,平衡常数增大D改变温度可以改变此反应的平衡常数解析:X的转化率为100%50%,A项正确;根据表中数据(0.10.05)(0.20.05)(0.10)132可推导出:X3Y2Z,其平衡常数为1 600,B项正确;平衡常数只与温度有关,增大压强不会影响平衡常数,C项错;D项正确。答案:C9铁的氧化物可用于脱除煤气中的H2S,其反应为Fe3O4(s)3H2S(g)H2(g)3FeS(s)4H2O(g),其温度与平衡常数的关系如图所示。对此反应原理的理解正确的是()AH2S是还原剂B脱除H2S的反应是放热反应 C温度越高H2S的脱除率越大D压强越小H2S的脱除率越高解析:根据K与温度的关系可以推断,该反应为放热反应。A项,H2S中,H、S化合价均未发生变化;C项,升温,平衡左移,H2S的脱除率降低;D项,增大压强,平衡不发生移动,H2S的脱除率不变。答案:B10汽车尾气(含烃类、CO、NO与SO2等)是城市主要污染源之一,治理的办法之一是在汽车排气管上装催化转化器,它使NO与CO反应生成可参与大气生态循环的无毒气体,其反应原理是2NO(g)2CO(g)N2(g)2CO2(g)。由此可知,下列说法正确的是()A该反应是熵增大的反应B该反应不能自发进行,因此需要合适的催化剂C该反应常温下能自发进行,催化剂条件只是加快反应的速率D该反应常温下能自发进行,因此正反应是吸热反应解析:只使用催化剂便可使尾气发生转化,故此反应能自发进行,因反应是气体物质的量减小的反应,故熵减小;因熵减小不利于反应自发,故自发进行的原因是反应放热。答案:C11可逆反应:2SO2(g)O2(g)2SO3(g)达到平衡状态时,保持恒温恒容向容器中加入一定量的O2。下列说法正确的是(K为平衡常数,Q为浓度商)()AQ不变,K变大,O2转化率增大BQ不变,K变大,SO2转化率减小CQ变小,K不变,O2转化率减小DQ增大,K不变,SO2转化率增大解析:当可逆反应2SO2(g)O2(g)2SO3(g)达到平衡状态时,保持恒温恒容向容器中加入一定量的O2,平衡向右进行,但O2转化率减小,浓度商Q变小,K不变。答案:C12已知:CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)HQ,其平衡常数随温度变化如下表所示:温度/400500850平衡常数9.9491请回答下列问题:(1)上述反应的化学平衡常数表达式为_。该反应的Q_0(填“”或“”)。(2)850 时在体积为10 L的反应器中,通入一定量的CO和H2O(g),发生上述反应,CO和H2O(g)的物质的量浓度变化如图所示,则04 min时平均反应速率v(CO)_。(3)若在500 时进行。且CO、H2O(g)的起始浓度均为0.020 molL1,该条件下,CO的最大转化率为_。(4)若在850 时进行,设起始时CO和H2O(g)共为1 mol,其中H2O(g)的体积分数为x,平衡时CO的转化率为y,试推导y随x变化的函数关系式为_。解析:(1)可逆反应CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)的平衡常数K。由表中数据可知,温度越高,平衡常数越小,平衡向逆反应方向移动,因升高温度平衡向吸热方向移动,故正反应为放热反应。(2)由图像可知:CO在4 min内浓度减小了0.20 molL10.08 molL10.12 molL1,则v(CO)0.03 molL1min1。(3)500 时平衡常数为9,设CO最多能转化xmolL1,则 CO(g) H2O(g)CO2(g)H2(g)起始(molL1): 0.02 0.02 0 0转化(molL1): x x x x平衡(molL1): 0.02x 0.02x x x则有9,解得x0.015,则CO的最大转化率为100%75%。(4)850 时平衡常数为1,有 CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)起始(mol): 1x x 0 0转化(mol): y(1x) y(1x) y(1x) y(1x)平衡(mol): 1xyxy xyxy y(1x) y(1x)则有:1,解得yx。答案:(1)K(2)0.03 molL1min1(3)75%(4)yx创新设计13为妥善处理氯甲烷生产企业的副产物CCl4,以减少其对臭氧层的破坏。化学家研究在催化剂作用下,通过下列反应:CCl4H2CHCl3HCl使CCl4转化为重要的化工原料氯仿(CHCl3)。此反应伴随有副反应,会生成CH2Cl2、CH3Cl和CH4 等。已知CCl4的沸点为77 ,CHCl3的沸点为61.2 。(1)在密闭容器中,该反应达到平衡状态后,测得如下数据(假设不考虑副反应)。实验序号温度/初始CCl4的浓度(molL1)初始H2的浓度(molL1)CCl4的平衡转化率11100.81.2A21101150%310011B此反应的化学平衡常数表达式为_,在110 时平衡常数为_。实验1中,CCl4的转化率A_50%(填“大于”“小于”或“等于”)。实验2中,10 h后达到平衡,H2的平均反应速率为_。实验3中,B的值_(填序号)。A等于50% B大于50%C小于50% D从本题资料无法判断(2)120 时,在相同条件的密闭容器中,分别进行H2 的初始浓度为2 molL1和4 molL1的实验,测得反应消耗CCl4的百分率(x%)和生成物中CHCl3的百分含量(y%)随时间(t)的变化关系如图(图中实线是消耗CCl4的百分率变化曲线,虚线是产物中CHCl3的百分含量变化曲线)。在图中的四条线中,表示H2的起始浓度为2 molL1的实验消耗CCl4的百分率变化曲线的是_(填序号)。根据上图a曲线,氢气的起始浓度为_molL1时,有利于提高CCl4的平衡转化率和产物中CHCl3的百分含量。你判断的依据是_ _。解析:(1)因CCl4的沸点为77,CHCl3的沸点为61.2,所以在110或100时反应中各物质的状态均为气态,其平衡常数K。110时,由实验2可知反应中各物质的平衡浓度均为0.5 molL1,代入表达式计算得平衡常数为1。实验1和实验2的反应温度相同,所以其平衡常数相同,利用平衡常数相等,可以求出实验1中CCl4的平衡转化率为60%,大于50%。对于实验3,因温度不同,又不知该反应

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