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此答案为个人认为是正确的答案，并非真正的答案，且个别答案也不太确定（打上红色标记的部分）。所以还是希望各位有疑问，再翻书看一下吧！这一部分是填空题和名词解释还有简答题的答案，请有其他两题答案的同学，把其被齐，谢谢！一、填空题（每空0.5分，共20分）1糖的绝对构型，在哈沃斯(Haworth)式中，只要看六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4）上取代基的取向，向上的为（）型，向下的为（）型。2 苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言，苷元是（亲脂性）物质而糖是（亲水性）物质，所以，苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而（增强）。3 苷类是（糖或糖的衍生物）与另一非糖物质通过（糖的端基碳原子（苷键）连接而成的一类化合物，苷中的非糖部分称为（苷元）。 4 苷中的苷元与糖之间的化学键称为（苷键），苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为（苷原子）。1醌类化合物在中药中主要分为（苯醌）、（萘醌）、（菲醌）、（蒽醌）四种类型。2中药中苯醌类化合物主要分为（邻苯醌）和（对苯醌）两大类。 萘醌类化合物分为（-(1,4) ）、（(1,2)）及（amphi-(2,6)）三种类型。3大黄中游离蒽醌类成分主要为（大黄酚）、（大黄素）、（大黄素甲醚）、（芦荟大黄）和（大黄酸）。4根据羟基在蒽醌母核上位置不同，羟基蒽醌可分为（大黄素型）和（茜草素型）两种，前者羟基分布在（两个环上）上，后者羟基分布 （同一个环）上。5Borntrager反应主要用于检查中药中是否含（羟基蒽醌）及（具有游离酚羟基的蒽醌苷）化合物。 对亚硝基-二甲苯胺反应常用于检查植物中是否含（9位或10位未取代的羟基蒽酮类化合物）的专属性反应。 6游离蒽醌的分离常用（pH梯度萃取法）和（色谱法）两种方法。 7常用的甲基化试剂有（重氮甲烷（CH2N2）、（硫酸二甲酯（CH3）2SO4）及（碘甲烷）等。 1. 醌类按其化学结构可分为下列四类：苯醌_萘醌菲醌_ _蒽醌。2. 根据分子中羟基分布的状况不同，羟基蒽醌可分为_大黄素型_和茜草素型_两种类型。3. 游离蒽醌类衍生物酸性强弱排列顺序为_含-COOH _ _2个以上-OH 1个-OH 2个-OH_ 1个-OH_，故可从有机溶剂中依次用_ 5%NaHCO3 、_ 5%Na2CO3 _、_ 1%NaOH _及_ 5%NaOH _水溶液进行梯度萃取，以达到彼此分离的目的。4. 羟基蒽醌衍生物在紫外光谱上共有五个吸收谱带，第峰波长为_ 230_nm，第峰波长为_ 240260_nm，第峰波长为_ 262295_nm，第峰波长为_ 305389_nm，第峰为_大于400_nm以上。蒽醌的紫外光谱中第、是由结构中_苯甲酰基结构（苯样结构）_部分引起的，第、峰是由_醌式结构（醌样结构）_部分引起的。5. 羟基蒽醌能发生Borntragers反应显_红到紫_色，而_蒽酚、蒽酮_、二蒽酮_类化合物需经氧化形成蒽醌后才能呈色。6.具有升华性的天然产物有 游离的醌类 ， 蒽醌衍生物 。 7. 蒽醌类是指具有_蒽醌母核_基本结构的化合物的总称，其中_ 1，4，5，8_位称为位，2，3，6，7_位称为位。8. 下列化合物与醋酸镁的甲醇溶液反应：邻位酚羟基的蒽醌显_蓝-蓝紫_色；对位二酚羟基的蒽醌显_紫红-紫_色；每个苯环上各有一个-酚羟基或有间位羟基者显_橙红-红_色；母核上只有一个或酚羟基或不在同一个环上的两个酚羟基显_橙黄-橙色_色。9. Quinones是指_分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的天然有机化合物_的化合物,由于结构中大多有_羟基_基团取代,故呈酸性,因此可用_碱提酸沉 法提取。10、Feigl反应是指醌类衍生物在 碱性 条件下经加热迅速与 醛 类及 邻二硝基苯 反应，生成紫色化合物的反应。11、天然蒽衍生物中氧化水平最高的结构形式为 蒽醌衍生物 。1黄酮类的苷元有多种形式，其中水溶性最大的黄酮苷元是_黄烷-3，4-二醇_类。.黄酮类化合物呈酸性，是由于其多数带有_酚羟基_；黄酮类成分也具有微弱的碱性，是由于其结构中_有未共用的电子对_的存在。3黄酮类化合物是泛指两个_两个具有酚羟基的_环，通过_中央三碳链（中央三碳原子）_相互连接而成的一系列化合物。4确定黄酮化合物具有5-OH的方法有_将样品溶于吡啶中，加入Gibbs试剂显蓝或蓝绿色_，_锆-枸橼酸反应_，_硼酸+草酸反应_。5黄酮UV光谱带由_B环桂皮酰基_引起，加入醋酸钠/硼酸可判断_A环或B环是否有邻二酚羟基_。6黄酮类化合物由于-吡喃环上1位_ 有未共用电子对_存在，多呈_碱_性，可以溶于强酸生成羊原子。7黄酮类化合物的紫外吸收带是由_桂皮酰基_系统电子跃迁引起的，根据加入诊断试剂醋酸钠/ 硼酸后的峰位变化，可以判断_邻二酚OH_官能团的存在。8花色素亲水性强于其它黄酮，是因为分子呈_离子型_形式存在，二氢黄酮的水溶性强于黄酮类是因为其分子呈_非平面_型，有利于水分子进入，所以水溶度稍大。9对二氢黄酮专属性较高的反应是_NaBH4_，显_红紫_色。10具有_ 5-羟基_，_3-羟基_或_邻二羟基_结构的黄酮类化合物，可以与金属盐类反应，生成有色的络和物。常用的铝盐是_1%三氯化铝或硝酸铝溶液_。11用纸色谱法分离黄酮苷及黄酮苷元，以醇性溶剂为展开剂，苷元相同时，苷的Rf值_较小_，常用的显色剂是_三氯化铝甲醇溶液_。12葡聚糖凝胶分离黄酮苷，分离原理是_分子筛作用_，当分离黄酮苷元时则主要是依靠_吸附作用_作用，强度大小取决于_羟基的数目和位置。13采用纸色谱分离黄酮苷类化合物时，常采用双向色谱法，第一相展开常采用_醇_性溶剂，分离原理为_分配_，第二相展开常采用_水性_溶液，分离原理为_吸附_。 1经验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由_异戊二烯_衍变而来的。 2环烯醚萜为_臭蚁二醛_的缩醛衍生物，分子都带有_环戊烷结构单元(双) _键，属_环状单萜（半缩醛）_衍生物。 3在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分，这显示有_薁类_成分。4挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：_萜类化合物_芳香族化合物_脂肪族化合物_，其中以_萜类化合物_为多见。 5提取挥发油的方法有_水蒸气蒸馏法_、_吸附法_、_浸取法_和_萃取法_，所谓“香脂”是用_油脂吸附法_提取的。 6挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为_脑_，例如_薄脑、樟脑_。 7分馏法是依据各成分的_沸点_差异进行分离的物理方法，分子量增大，双键数目增加，沸点_升高_，在含氧萜中，随着功能基极性增加，沸点_升高_含氧萜的沸点_大于_不含氧萜。 8分离挥发油中的羰基化合物常采用_乙醚萃取_、_吉拉德试剂T（或P）回流 和_酸处理 法。 9挥发油应密闭于_棕_色瓶中_低温_保存，以避免_空气与光线_的影响发生分解变质。 10Sabety反应和Ehrlich氏试剂可用于检出_薁类_成分，若含有此类化合物，则Sabety反应显_蓝紫或绿_色，Ehrlich反应呈_红或紫_色。 11硝酸银硅胶柱色谱主要适用于_挥发油_类化合物的分离，Rf值大小与_双键_数目和位置有关，_双键_数目越多，Rf值越 小 。 12双环单萜的结构类型较多，常见的有_6_种。以_蒎烷型_和_莰烷型_结构最稳定，形成的衍生物最多，如樟树挥发油中的主要成分樟脑属于_莰烷型_；松节油中的主要成分蒎烯属于_蒎烷型_衍生物。 13青蒿素来源植物_青蒿_，其药理作用主要表现为_抗疟疾_。为提高其水溶性，临床上将其制成_水溶性的青蒿琥珀酸单酯和油溶性的蒿甲醚_以充分发挥其疗效。 14挥发油的色谱中，常用的通用显色剂有_香草醛浓硫酸_、茴香醛浓硫酸_、_，而专属性显色剂如2，4-二硝基苯肼常用于检出_含羰基的萜 _类成分，溴酚蓝用于检出_酚_类物质。 l 5生源的异戊二烯法则认为，在萜类化合物的生物合成中，首先合成活性异戊烯前体物，即由_乙酰辅酶A_与_乙酰乙酰辅酶A_生成甲戊二羟酸单酰辅酶A，后者首先还原成_甲戊二氢酸_，再衍生为各种萜类化合物。 16龙脑又称_樟醇_俗名_冰片_。其左旋体主要得自_艾纳香的叶子和野菊花花蕾挥发油 ；其右旋体存在于_龙脑香等的_挥发油中。合成品为_消旋体育 _体。 17薁类化合物具有_五元环_和_七元环 _的骈合环，是一种_萜 _类化合物。广泛分布于_植物界_，在中草药中的主要是_其氢化 _型衍生物。 18穿心莲中含有多种_二 _萜内酯，其中主要有_穿心莲内酯_ 、脱氢穿心莲内酯类 _ 、_新穿心莲内酯 _。冬凌草中主要成分是_冬凌草甲素_，该成分属于_四_ 环_二 _萜。 19挥发油的物理常数有_沸点_、_密度_、_比旋度_、_折光率_。衡量挥发油质量的化学指标有_酸值_、_酯值_、_皂化值_。酸价是代表挥发油中_游离羧酸和酚类_成分的含量；酯价是代表挥发油中_酯类_的含量。 20薄荷油来自_唇形_科_薄荷_属植物，用作_驱风_药和_刺激_药。薄荷油化学组成复杂，主要成分为_薄荷酮_和_薄荷醇_等。薄荷醇又称_薄荷脑_，结构式为_。1.多数三萜类化合物是一类基本母核由（30）碳原子组成的萜类化合物，其结构根据异戊二烯定则可视为（6 ）个异戊二烯单位聚合而成。2.三萜皂苷结构中多具有羧基，所以又常被称为（酸性）皂苷。3羊毛脂甾烷型四环三萜的结构特点是A/B环、B/C环和C/D环都是（反 ）式，C20为（R）构型。4齐墩果烷型五环三萜的基本碳架是多氢蒎的五环母核，环的构型为A/B环、B/C环、C/D环均为（反）式，而D/E环为（顺）式。5皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于（皂苷具有降低水溶液表面张力）的缘故。皂苷的表面活性与其分子内部（亲水性 ）和（亲脂性 ）结构的比例有关，只有当两者的比例适当，才能较好的发挥出表面活性。6各类皂苷的溶血作用强弱可用（ 溶血指数表示 ）表示。7有些三萜皂苷在酸水解时，易引起皂苷元发生脱水、环合、双键转位、取代基移位、构型转化等而生成人工产物，得不到原始皂苷元，如欲获得真正皂苷元，则应采用（两相水解）、（酶水解）、（Smith降解）等方法。8（大孔树脂色谱）是近年来常用于分离极性较大的化合物的一种方法，尤其适用于皂苷的精制和初步分离。9在三萜类化合物的1H-NMR谱中，一般在高场区的（0.6251.50 ）区域内，常出现堆积成山形的归属于基本母核上的CH和CH2峰。10根据皂苷元的结构人参皂苷可分为（人参二醇型（或A型）、（人参三醇型（或B型）两种类型。11在皂苷的提取通法中，总皂苷与其他亲水性杂质分离是用（含水正丁醇萃取）方法。12酸性皂苷及其苷元可用（碱提酸沉法）提取。1 皂苷的溶血能力强弱用_溶血指数表示 _表示，它是指在一定条件下使血液中红细胞完全溶解的_最低 _浓度。2三萜皂甙按苷元结构特点，分为四环三萜皂苷和 五 环三萜皂苷；按酸碱性又分为 酸性 皂苷和 中性 皂苷。3皂苷有 降低水溶液表面张力能力 ，多数皂苷水溶液振摇后产生 持久性 、 不因加热而消失的 泡沫。4大多数皂苷极性 大 ，易溶于 热水 、 稀醇 和 热乙醇 ，难溶于 乙醚 、 苯 ，皂甙在含水丁醇或戊醇 中有较大的溶解度，故用其作为萃取皂甙的溶剂。6.分子中有羧基的皂苷称为 酸性皂苷 ，皂苷元上的羧基与糖缩合而成的苷称为 酯苷 。双糖链皂苷是指 糖链数为二的皂苷 。1用大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的皂苷时，首先用 水 洗脱，被先洗下来的是 水溶性物质 等，再依次用不同浓度的 甲醇或乙醇 洗脱，大多皂苷被洗脱下来。3甾体皂苷除了本身的药用价值外，其苷元可以作为 合成激素类药物（或甾体类药物）、如 激素 。9有些皂苷的水溶液有溶血作用，是因为 多数皂苷能与胆固醇结合生成不溶性的分子复合物。（当皂苷水溶液与红细胞接触时，红细胞壁上的胆固醇与皂苷结合，生成不溶于水的复合物沉淀，破坏了血红细胞的正常渗透，使细胞内渗透压增加而发生崩解，从而导致溶血现象。10. 地奥心血康胶囊是以黄山药原料，经提取分离得到的 甾体 皂苷类为有效部位,在临床上用于治疗心脑血管疾病。11用大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的皂苷时，首先用 水 洗脱，被先洗下来的是 水溶性物质 等，再依次用不同浓度的 甲醇或乙醇 洗脱，大多皂苷被洗脱下来。12用D-101型大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的人参皂苷时，首先用水洗脱，被水洗下来的是 水溶性物质 等，再用50乙醇洗脱，洗脱液中含有 人参皂苷 。1强心苷是指天然界存在的一类对人的 心脏 具有显著生理活性的 甾体 苷类。从结够上看强心苷是由 强心苷元 和 糖 缩合而成。根据苷元 侧链上连接的差异，强心苷分为 甲型 和 乙型 。2强心苷中的成分，多数是几种糖结合而再与苷元连接成苷，根据 糖 和 苷元 连接方式，将强心苷分为，型，其中表示为 苷元-（2,6-去氧糖）X-（D-葡萄糖）Y ，其中表示为 苷元-(6-去氧糖)X-（D-葡萄糖）Y ，其中表示为 苷元-（D-葡萄糖）Y ；3水解是了解强心苷组成的常用方法，主要有 酸催化水解 法和 碱催化水解法 、 酶催化水解 法。前者又分为温和酸水解 、 剧烈酸水解 、盐酸丙酮法 。4组成强心苷的糖有 去氧糖 、 羟基糖 ，临床上常用的强心苷药物有洋地黄毒苷 、 地高辛 、 拟交感胺类 等。5甾体皂苷是由一类 _螺甾烷_类化合物衍生的寡糖苷。该类化合物除了自身的药用价值外，水解后的苷元如薯蓣皂苷元还可以作为合成_甾体避孕药及激素类药物_的原料。6去乙酰毛花洋地黄苷丙是从 毛花洋地黄 叶子中提取的，它的商品名是 西地兰 。经过 水 解可以进一步获得临床上应用的狄高辛。7用大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的皂苷时，首先用 水 洗脱，被先洗下来的是 水溶性杂质 等，再依次用不同浓度的 甲醇或乙醇 洗脱，大多皂苷被洗脱下来。8甾体皂苷除了本身的药用价值外，其苷元可以作为 合成激素类药物（或甾体类药物） 、如 激素 。9有些皂苷的水溶液有溶血作用，是因为 多数皂苷能与胆固醇结合生成不溶性的分子复合物。（当皂苷水溶液与红细胞接触时，红细胞壁上的胆固醇与皂苷结合，生成不溶于水的复合物沉淀，破坏了血红细胞的正常渗透，使细胞内渗透压增加而发生崩解，从而导致溶血现象。10甲型和乙型强心苷元基本结构的区别点在于_C-17位侧链不饱和内酯_不同，甲型为_五元环-内酯 _，乙型为_六元环，-内酯。11根据C2位上有无羟基，可将强心苷的糖分为_-羟基糖_和_-去氧糖，鼠李糖和D-洋地黄糖属于_-羟基糖_，D-毛地黄毒糖属于_-去氧糖。12强心苷对心脏具有显著的生理活性，主要作用有增加心肌收缩力_、_收缩血管_。13五元内酯环能产生活性次甲基，是由于在碱性条件下发生_双键转位_造成的。14强心苷的色谱行为一般根据_亲脂性强弱_原理考虑。在纸色谱鉴定中，一般应用_甲酰胺或乙二醇_作固定相，可获得较好的分离效果。15在粗皂苷乙醇溶液中，加过量饱和中性醋酸铅溶液，可使_酸性皂苷_沉淀，滤液中加入饱和碱式醋酸铅，_中性皂苷_又能沉淀析出。16_甾体_皂苷的乙醇液可被甾醇（常用胆固醇）沉淀，生成的分子复合物用乙醚回流时，_胆固醇_可溶于乙醚，而_皂苷_不溶，从而可达到分离目的。17吉拉尔试剂在一定条件下与含_羰基_的甾体皂苷元生成腙，借以与_不含羰基_皂苷元分离。二、解释下列名词（每题4分，共20分） 1. 天然药物化学：运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。2. 植物化学分类：按照化学成分（骨架类别）进行分类。是原来按照形态特征分类的另一种分类方法。3. 二次代谢：指以一次代谢产生的代谢产物作为原料，经不同途径进一步合成的过程。4. pH梯度萃取法：是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。5. 苷类：是由糖或糖的衍生物，如氨基糖、糖醛酸等，与另一种非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物（凡水解后能生成糖或糖的衍生物和非糖物质的一类化合物）6. 醌类：指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或者容易转变成这样结构的天然有机化合物。天然醌类化合物主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。7. 黄酮：主要指基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现在则是泛指两个具有酚羟基的苯环（A环与B环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。8. 生源的异戊二烯法则：自然界存在的萜类化合物都是由异戊二烯衍变而来，是异戊二烯的聚合体或衍生物，并以是否符合异戊二烯法则作为判断萜类物质的一个重要原则。9. 经验的异戊二烯法则：认为IPP及DMAPP是萜类在生物体内形成的活性前体，其真正的基本单元是甲戊二羟酸。10. 萜类化合物：凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8)n 通式的衍生物均称为萜类化合物。11. 三萜：由30个碳原子组成的萜类化合物，分子中有6个异戊二烯单位，通式(C5H8)6 。12. 甾体化合物：甾体类化合物是广泛正在于自然界中的一类开然化学成分，包括植物甾醇、胆汁酸、C21甾类、昆虫变态激素、强心苷、甾体皂苷、甾体生物碱、蟾毒配基等。13. 强心苷：是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。三、分析比较：（每题5分, 共10分）酸水解难易程度、苯丙素鉴别、醌类、黄酮、强心苷鉴别, Rf 比较 。四、简答题（每题5分，共30分）1 试述天然产物主要生源合成途径是什么？各自合成的天然产物类别是什么？一乙酸-丙二酸途径：合成酚类、蒽、酮、蒽醌类化合物。二甲戊二羟酸途径： 萜类、甾类化合物三莽草酸途径：香豆素类、木脂素和木质素类、黄酮类。四氨基酸途径：主要合成生物碱类。五复合途径：大麻二酚酸、查耳酮类、二氢黄酮类等。 2 酸催化水解苷键反应的机理是什么？苷原子先被质子化，然后苷键断裂形成糖基正离子或半椅式的中间体，该中间体再与水结合形成糖，并释放催化剂质子。3. 对酸不稳定的苷元水解时应采取什么措施？采用双相水解的方法，即在水解液中加入与水不互溶的有机溶剂如苯等，使水解后的苷元立即进入有机相，避免苷元长时间与酸接触。4. 简述木脂素、新木脂素的概念及基本类别。一木脂素：由两个桂皮酸或桂皮醇分别通过侧链碳原子C-8C8连接而成；分子中连氧活性基团往往形成一个或两个四氢呋喃环或内酯环构成不同的亚类开结构。（1.二苄基丁烷类，2.二苄基丁内酯类，3.芳基蒜类，4.四氢呋喃型，5.骈双四氢呋喃类，6.联苯环辛烯类）二新木脂素：通常将一个苯丙素的脂肪烃基碳与另一分子苯环相连接，或苯丙素的苯基相连接构成的各种木脂素归类为交换机木脂素。（1.尤普特苯骈呋喃型，2.伯彻林苯骈呋喃型，3.双环辛烷型，4.风藤酮型，5.联苯型） 5. 什么是醌类的Feigl反应？在Feigl反应中醌类化合物起什么作用？Feigl反应：醌类衍生物在碱性条件下经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。作用：起到传递电子的媒介作用。6. 画出黄酮类、异黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮醇类和查耳酮类结构式？黄酮类： 异黄酮类：黄酮醇类： 二氢黄酮醇类：查耳酮类：7用聚酰胺色谱分离黄酮时，其分离原理是什么？分离规律如何？原理：聚酰胺分子内有很多酰胺基，可与黄酮类化合物形成氢键，因而对这些物质产生了吸附作用，根据吸附能力的不同达到分离目的。原理：氢键吸附（作用）洗脱规律：（先后）母核上羟基增加，洗脱顺序递减羟基数目相同时，有缔合羟基 无缔合羟基苷元相同：三糖苷 双糖苷 单糖苷 苷元 不同类型黄酮类化合物的洗脱先后顺序为： 异黄酮二氢黄酮醇黄酮黄酮醇。分子中芳香程度高、共轭双键多，则聚酰胺对其的吸附力强，故难于洗脱。8. 用葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮类化合物的分离机制是什么？原理：分子筛作用和吸附作用机制：对游离黄酮，主要是吸附作用, 吸附程度取决于游离酚羟基的数目，苷元的羟基数目越多，越难洗脱。 对黄酮苷，主要是分子筛原理, 洗脱时按分子量由大到小先后