氢化物发生原子吸收光谱法[4,5].docVIP

氢化物发生原子吸收光谱法4，518.3.2.1 方法原理土壤经硝酸一硫酸消煮，消煮液中的砷在酸性溶液中与硼氢化钠反应，生成砷化三氢(或称胂，AsH3)，以氩气或氮气为载气，将砷化三氢气体导入原子吸收分光光度计的可加热石英管中原子化，加热石英管使砷化三氢转化为原子砷。然后在光路中测定砷原子对砷空心阴极灯发射的193.7nm特征谱线的吸收，计算出样品中砷的含量。18.3.2.2 主要仪器原子吸收分光光度计(附氢化物发生器)；砷空心阴极灯；可加热石英管及架；聚四氟乙烯坩埚或100mL三角瓶。18.3.2.3 试剂 1. 浓HNO3r(HNO3)1.42gcm-3，优级纯。 2. 浓H2SO4r(H2SO4)1.84gcm-3，优级纯。 3. 0.01molL-1 H2SO4溶液：吸取0.5mL浓H2SO4（优级纯)用水稀释至1L。 4. 硼氢化钠溶液：称取10g硼氢化钠(NaBH4，分析纯)和1g氢氧化钠溶于水，稀释至1L（现用现配）(注1)。 5. 100mgmL-1砷(As)标准贮备溶液：称取三氧化二砷(As2O3，分析纯，在硫酸干燥器中干燥至恒重) 0.1320g，温热溶于氢氧化钠溶液r(NaOH)=100gL-1 1.2mL中，移入1L容量瓶中，用水定容。用水稀释为10mgmL-1砷(As)溶液使用。 6. HCl(119)溶液：取浓盐酸r(HCl)1.19gcm-3，优级纯 50mL用水稀释至1L。18.3.2.4 操作步骤1.样本处理(注2)：称取通过0.149mm尼龙筛风干土样0.5000g，放入聚四氟乙烯埚（或100mL三角瓶）中，加水23滴湿润土壤样品。加浓HNO3 10mL和浓H2SO4 2mL，摇匀，先低温（约100）消煮近1h，然后逐步提高温度约250(注3)(调压变压器控制)，消煮至土壤样品为灰白色。若土壤样品没有完全变为灰白色，则再补加浓HNO3 5mL，继续消煮，待作用完全硫酸冒烟后，再蒸至近干，移下坩埚稍冷却。加水20mL煮沸至干，继续加热至生成白烟为止，除去残余的硝酸(注4)。如此处理两次。将坩埚中内容物洗入100mL容量瓶中，用0.01molL-1 H2SO4溶液定容，放置澄清或过滤(注5)。同时做空白对照。2.测定：按原子吸收分光光度计测定砷的条件安装砷空心阴极灯，预热，在193.7nm吸收线波长下调节灯电流、光谱通带，燃烧器高度，在空气乙炔燃烧器上安装可加热的石英管及石英管架，连接各连接线及管路，通入载气。点燃火焰或用电加热石英管使之达到砷原子化温度（约850）。准确吸取一定量消煮液及空白液(体积为“V”)于氢化物发生器反应瓶中（含As 1050ng），加入HCl(119)溶液20mL(注6)，硼氢化钠溶液20mL30mL。反应生成的氢化物(AsH3)即由氩气或氮气输送到石英管中原子化(注7)。读取吸收值（有的仪器以上过程均自动进行）。3.工作曲线：取10mgmL-1砷(As)标准溶液用0.01molL-1 H2SO4溶液稀释成r(As)分别为0.00，10.00，20.00，40.00，80.00 ngmL-1 As的标准系列溶液，分别吸取体积为“V”的该系列标准溶液于氢化物发生器反应瓶中，按待测液同样条件测定。以吸收值(A)为纵座标，以As (ngmL-1)为横座标绘制工作曲线(注8)。18.3.2.5 结果计算土壤全量砷(As)的含量（mgkg-1）= (r -r0)Vts 10-3/ (mk)式中： r 查得测定液中砷的质量浓度，ngmL-1； r0查得空白液中砷的质量浓度，ngmL-1；V测定时吸取待测液体积，mL；ts分取倍数； m 样品质量； k 水分系数； 10-3由ngmL-1换算成mgmL-1。18.3.2.6 注释(注1)硼氢化钠溶液应按半日用量配制，因该溶液仅在数小时内可用。若将其迅速过滤，以除去不溶物，可延长硼氢化钠的稳定时间。(注2)土样处理还可以用硝酸高氯酸硫酸分解法，参见农产品中砷的测定。(注3)消煮试样时要严格控制消煮时的温度，过度加热会使砷损失。(注4)待测液中硝酸浓度达到0.5molL-1时，影响硼氢化钠的还原作用，应除尽。(注5)消煮液应是透明无色，如溶液呈棕色或黄色，说明有机质分解不完全或硝酸分解不彻底，致使试样待测液进入反应圈时，反应池内产生大量气泡，向原子化器的吸收池内倒灌而产生误差。(注6)控制待测液酸度不宜过高，以免