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第六节 温度对平衡常数的影响,一化学反应等压方程,由吉布斯亥姆霍兹公式,化学反应等压方程微分式,讨论,rHm0，T，Ka 提高温度有利反应 rHm=0，T，Ka不变 无影响 rHm0，T，Ka 提高温度不利反应,二等压方程应用,1rHm为常数时,定积分,不定积分,（C 积分常数）,可看成直线方程 Y=BXC,截距C,rSm=R截距,二等压方程应用,例 CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),解,rHm= 95.41 kJmol1,rGm= RT lnKp,= R 11476+27.72RT,= rHmTrSm,rSm = 27.72R = 230 JK1mol1,二等压方程应用,例 ATP水解，309K 时rGm= 30.96 kJ mol-1 rHm= 20.084 kJmol-1，求278K时平衡常数,解 液相反应,T=278K时,Kx2 = 4.09105,二等压方程应用,2rHm随温度有显著变化,当Cp, m值较大，或温度变化范围大时，rHm不为常数 求lnKT关系一般步骤：,（1）由基尔霍夫公式求出rHmT关系式,Cp= a + bT + cT2 + （当Cp不为常数时）,积分,T=298K时rHm值代入，求出积分常数H0,二等压方程应用,(2) 由化学反应等压方程积分求lnK T关系式,积分,T=298K，rGm= RTlnK 求出lnK298，代入上式求出积分常数I,(3) 由lnK T关系式求任何温度时K,若Cp为常数，上述积分过程较简单,(1) 由基尔霍夫公式求出rHmT关系式,二等压方程应用,例 求甲烷转化反应的KpT关系式，并求1000K时Kp=？,CH4(g)+H2O(g) = CO(g)+3H2(g),解 查表（298.15K）,CH4(g) 74.81 50.72 14.15 75.496 17.99 H2O(g) 241.82 228.57 30.00 10.7 2.022 CO(g) 110.52 137.17 26.537 7.6831 1.172 H2(g) 0 0 29.09 0.836 0.3265,二等压方程应用,将T=298K，rHm=206100代入得 H0=188.556 kJ mol-1,T=298K，rGm= RTlnK=142.19 kJ 得 lnK=-57.39
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