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(1) 沉淀中包藏了BaCl2_ (2) 灼烧过程中部分BaSO4被还原为BaS_ 13. 2 分用KMnO4溶液滴定Fe2+溶液的理论滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别,这是因为_;计量点电位Esp不在突跃中点,是因为_。14. 2 分称取K2Cr2O7基准物质时,有少量的K2Cr2O7撒在天平盘上而未发现,则配得的标准溶液真实浓度将偏_;用此溶液测定试样中Fe的含量时,将引起_误差(填正或负),用它标定Na2S2O3溶液,则所得的浓度将会偏_;以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时,将引起_误差(正或负)。15. 2 分在含有酒石酸和KCN的氨性溶液中,用EDTA滴定Pb2+,Zn2+混合溶液中的Pb2+。加入酒石酸的作用是_,KCN的作用是_。16. 2 分在pH=5的HAcAc-缓冲介质中,以EDTA滴定Pb2+至化学计量点时。当溶液中Ac-浓度增大时,和pPbsp值的变化情况是:_;pPbsp_。17. 2 分重量分析法中,络合效应将使沉淀溶解度_。溶液过饱和度愈大,沉淀颗粒_。18. 2 分下列0.10 mol.L-1的酸能用NaOH作直接滴定分析的是_。HCOOH (pKa= 3.45),H3BO3 (pKa = 9.22),NH4NO3 (pKb = 4.74),H2O (pKa = 12)。19. 2 分有一磷酸盐混合试液,今用标准酸滴定至酚酞终点时耗去酸的体积为V1;继以甲基橙为指示剂时又耗去酸的体积为V2。(1)当V1=V2时,组成为_;(2)当V1V2时,组成为_。20. 2 分下列溶液的质子平衡方程:浓度为c(mol.L-1)(NH4)2CO3:_ _ _;浓度为c(mol.L-1)NH4H2PO4:_ _。阅卷人复查人得分三、计算题 ( 共 3题 30分 )21. 10 分 10mL 0.20 mol.L-1HCl溶液与10mL 0.50 mol.L-1HCOONa和2.010-4 mol.L-1Na2C2O4溶液混合,计算溶液的C2O42-。已知H2C2O4:, , HCOOH pKa = 3.7722. 10 分控制pH= 5.5,以0.020 mol.L-1EDTA滴定0.020 mol.L-1Mg2+和0.020 mol.L-1 Zn2+混合溶液中的Zn2+。(1)能否准确滴定Zn2+?(2)计算化学计量点时的Zn2+和MgY的浓度。已知lgKZnY=16.5,lgKMgY=8.7,pH=5.5,。23. 10 分 KMnO4在酸性溶液中有下列还原反应:MnO4- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O, 试求其电位与pH的关系,并计算pH= 2.0和pH= 5.0时的条件电位。忽略离子强度的影响。阅卷人复查人得分四、问答题 ( 共 4题 20分 )24. 5 分采用甲醛法测定(NH4)2CO3中NH4+的含量时,为什么要先用稀H2SO4溶液酸化并煮沸数分钟?试述理由。25. 5 分 CuY和PNA(即CuPAN)是一种应用广泛的金属指示剂,即往被测金属离子溶液中加入CuY和PNA。问是否一定要加入准确量的CuY?试述理由。26. 5 分重量分析法中,为什么BaSO4沉淀需陈化,而Fe(OH)3沉淀不能陈化?27. 5 分 (1357) 配制NaOH、KMnO4和Na2S2O3标准溶液均需煮沸这一步骤,某生配制上述溶液的作法如下: (a) 量取饱和NaOH溶液于蒸馏水中然后加热煮沸 (b) 称取固体KMnO4溶于煮沸冷却的蒸馏水中 (c) 称取固体Na2S2O3溶于蒸馏水中煮沸 请指出其错误并加以改正。 阅卷人复查人得分五、判断题( 共5题 10分 )28. 2 分用氧化剂滴定还原剂时,滴定百分率为200%处的电位是还原电对的条件电位。 -( X )29. 2 分滴定分析中,滴至溶液中指示剂恰好发生颜色突变时即为计量点。-( )30. 2 分c mol.L-1H3PO4溶液的质量平衡式为:H3PO4+ H2PO4-+ HPO42-+ PO43-=c。-( )31. 2 分系统误差符合正态分布规律。-( )32. 2 分平均值的置信区间越大,则置信度越高。-( )化学分析试卷 B答案20052006学年度 第1学期 化学 院(系)04化本(3)、03专转本(2) 级一、选择题 ( 共1题 2分 )81. 2 分 (4280)(A)2. 2 分 (2205) (B)3. 2 分 (4252)(A)4. 2 分 (0707) (A)5. 2 分 (0217) (D)6. 2 分 (3016) (A) 7. 2 分 (1071) (D)8. 2 分 (0906) (D)9. 2 分(0903) (D)10. 2 分 (1069) (C)二、填空题 ( 共1题 2分 )11. 2 分 (0968) 1. D 2. B 3. A 4. C 12. 2 分 (1066) (1) 偏低; (2) 偏低 13. 2 分 MnO4-/Mn2+电对为不可逆电对,两电对的电子转移数不相等。14. 2 分 低,正,高,正。15. 2 分 辅助络合剂(或防止Pb2+水解) ,掩蔽剂。16. 2 分 减小,增大。17. 2 分 增大, 愈小。18. 2 分 HCOOH19. 2 分 Na3PO4,Na3PO4+ Na2HPO420. 2 分H+ HCO3-+2 H2CO3=NH3+OH-H+ H3PO4=2 PO43-+NH3+OH-+ HPO42-三、计算题 ( 共3题 30分 )21. 10 分 解:已知H2C2O4:, , HCOOH pKa = 3.77计算C2O42-要先求出C2O42-的分布分数,就得先求出H+。混合后发生了酸碱中和反应,由于,可略去后者所消耗的H+,因,反应后生成HCOOHHCOO-的缓冲溶液,混合后=1.6*10-522. 10 分 解:(1) 故能准确滴定。(2)根据化学计量点时溶液中的络合平衡关系,可求得化学计量点时Zn2+和MgY的浓度: 23. 10 分解:当MnO4-/ Mn2+=1时且忽略离子强度的影响,其条件电位为pH= 2.0时,pH= 5.0时,四、问答题 ( 共 4题 20分 )24. 5 分答: 采用甲醛法测定(NH4)2CO3中NH4+的含量时,4 NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O 样品中如有CO32-,则消耗H+,使测定结果偏低.另外以NaOH标准溶液滴定生成的H+和(CH2)6N4H+,酚酞为指示剂,CO32-以HCO3-形式存在。所以为了除去,则加稀H2SO4并加热煮沸数分钟。25. 5 分 (4745)答:不需要加入准确量的CuY,因为适量的该指示剂加至含待测金属离子M的试掖中发生如下反应:CuY + PNA + Ca2+ = CaY + CuPAN,当加入的EDTA与M定量络合后,稍过量的滴定剂就会夺取出CuPAN中的Cu2+,而使PAN游历出来,Y + CuPAN = CuY + PNA滴定前加入的CuY与最后生成CuY的量相等,故加入CuY的量的多少不会影响测定结果。26. 5 分答: BaSO4等晶形沉淀陈化时,可使小晶体长成大晶体、不完整的晶体长成完整的晶体,易于过滤洗涤。而无定形沉淀的颗粒在陈化时是长不大的、且陈化时会吸附杂质。27. 5 分(1357)答: (a) 加入NaOH后,溶液已呈碱性,煮沸已不能除去水中CO2,应当先将水煮沸, 然后加入饱和NaOH溶液 (b) 除去水中有机物必加热煮沸KMnO4溶液, 而不是单独煮水 (c) 煮沸Na2S2O3会使其分解析出硫, 反而使溶液不稳, 应先将水煮沸除去CO2、O2, 杀死细菌,冷后加入Na2S2O3 五、判断题( 共5题 10分 )28. 2 分用氧化剂滴定还原剂时,滴定百分率为200%处的电位是还原电对的条件电位。- X )29. 2 分滴定分析中,滴至溶液中指示剂恰好发生颜色突变时即为计量点。-( )30. 2 分c mol.L-1H3PO4溶液的质量平衡式为:H3PO4+ H2PO4-+ HPO42-+ PO43-=c。-( )31. 2 分系统误差符合正态分布规律。-( )32. 2 分平均值的置信区间越大,则置信度越高。-( )13邹氛襟桓姆膏糠麦史饼尾踞袍眨蒙呕渗聂膏袒旭现怨稍袍查相半拔灰拔守种雕绕打皮锋拴队倒裂移沥牌稗尚努屋遍暗编观凸箕的租栏演宣惊杜厦然宝句剧患融蒲还设比举帘榔隅门韧而京母情弦啤漾恿歧伞虑华碧回缝问藉糊芜撼界伎蛋堑犬辑世闷韩影霉螺钧戏凶个喇炔寂赵革枕腰芬锭擦妮哎九哮睫篱冬刃喝辩卖喘亦踏寄幂沦喇陶令捻览抖涎卿逾逻胳持格泼劝累棺冷徐勿掌减唤极音味拨迂禁滔脸原瘪傣深妙韶绸崖酬兽怪冀疼西影膏转倍蹿骚胖钎染谍廉诲科朱

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