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文档简介
化学需氧量化学需氧量COD(Chemical Oxygen Demand)是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。废水、废水处理厂出水和受污染的水中,能被强氧化剂氧化的物质(一般为有机物)的氧当量。在河流污染和工业废水性质的研究以及废水处理厂的运行管理中,它是一个重要的而且能较快测定的有机物污染参数,常以符号COD表示。测定方法:重铬酸盐法、高锰酸钾法、分光光度法、快速消解法、快速消解分光光度法符合国家标准HJ-T399-2007水质化学需氧量的测定。水样在一定条件下,以氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量为指标,折算成每升水样全部被氧化后,需要的氧的毫克数,以mg/L表示。它反映了水中受还原性物质污染的程度。该指标也作为有机物相对含量的综合指标之一。一般测量化学需氧量所用的氧化剂为高锰酸钾或重铬酸钾,使用不同的氧化剂得出的数值也不同,因此需要注明检测方法。为了统一具有可比性,各国都有一定的监测标准。根据所加强氧化剂的不同,分别称为重铬酸钾耗氧量(习惯上称为化学需氧量,chemical oxygen demand,简称cod )和高锰酸钾耗氧量(习惯上称为耗氧量,oxygen consumption,简称oc,也称为高锰酸盐指数)。化学需氧量还可与生化需氧量(BOD)比较,BOD/COD的比率反映出了污水的生物降解能力。生化需氧量分析花费时间较长,一般在20天以上水中生物方能基本消耗完全,为便捷一般取五天时已耗氧约95%为环境监测数据,标志为BOD5。化学需氧量表示在强酸性条件下重铬酸钾氧化一升污水中有机物所需的氧量,可大致表示污水中的有机物量。COD是指标水体有机污染的一项重要指标,能够反应出水体的污染程度。所谓化学需氧量(COD),是在一定的条件下,采用一定的强氧化剂处理水样时,所消耗的氧化剂量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等,但主要的是有机物。因此,化学需氧量(COD)又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量越大,说明水体受有机物的污染越严重。化学需氧量(COD)的测定,随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同,其测定值也有不同。目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。高锰酸钾(KMnO4)法,氧化率较低,但比较简便,在测定水样中有机物含量的相对比较大时,可以采用重铬酸钾(K2Cr2O7)法,氧化率高,再现性好,适用于测定水样中有机物的总量。有机物对工业水系统的危害很大。严格的来说,化学需氧量也包括了水中存在的无机性还原物质。通常,因废水中有机物的数量大大多于无机物质的量,因此,一般用化学需氧量来代表废水中有机物质的总量。在测定条件下水中不含氮的有机物质易被高锰酸钾氧化,而含氮的有机物质就比较难分解。因此,耗氧量适用于测定天然水或含容易被氧化的有机物的一般废水,而成分较复杂的有机工业废水则常测定化学需氧量。含有大量的有机物的水在通过除盐系统时会污染离子交换树脂,特别容易污染阴离子交换树脂,使树脂交换能力降低。有机物在经过预处理时(混凝、澄清和过滤),约可减少50%,但在除盐系统中无法除去,故常通过补给水带入锅炉,使炉水pH值降低。有时有机物还可能带入蒸汽系统和凝结水中,使pH降低,造成系统腐蚀。在循环水系统中有机物含量高会促进微生物繁殖。因此,不管对除盐、炉水或循环水系统,COD都是越低越好,但并没有统一的限制指标。在循环冷却水系统中COD(KMnO4法)5mg/L时,水质已开始变差。在饮用水的标准中类和类水化学需氧量(COD)15mg/L、类水化学需氧量(COD)20mg/L、类水化学需氧量(COD)30mg/L、类水化学需氧量(COD)40mg/L。COD的数值越大表明水体的污染情况越严重。生态影响化学需氧量高意味着水中含有大量还原性物质,其中主要是有机污染物。化学需氧量越高,就表示江水的有机物污染越严重,这些有机物污染的来源可能是农药、化工厂、有机肥料等。如果不进行处理,许多有机污染物可在江底被底泥吸附而沉积下来,在今后若干年内对水生生物造成持久的毒害作用。在水生生物大量死亡后,河中的生态系统即被摧毁。人若以水中的生物为食,则会大量吸收这些生物体内的毒素,积累在体内,这些毒物常有致癌、致畸形、致突变的作用,对人极其危险。另外,若以受污染的江水进行灌溉,则植物、农作物也会受到影响,容易生长不良,而且人也不能取食这些作物。但化学需氧量高不一定就意味着有前述危害,具体判断要做详细分析,如分析有机物的种类,到底对水质和生态有何影响。是否对人体有害等。如果不能进行详细分析,也可间隔几天对水样再做化学需氧量测定,如果对比前值下降很多,说明水中含有的还原性物质主要是易降解的有机物,对人体和生物危害相对较轻。去除方法减排工程政策措施建议:1、把污水处理厂、污水管网、污泥处理、再生水利用作为污水处理工程不可或缺的组成部分,实施系统建设。2、将发挥污水处理厂运营实效作为优先领域,实现从建设为主向运行维护为主的转变。 测定方法重铬酸盐法化学需氧量测定的标准方法以我国标准GB11914水质化学需氧量的测定重铬酸盐法和国际标准ISO6060水质化学需氧量的测定为代表,该方法氧化率高,再现性好,准确可靠,成为国际社会普遍公认的经典标准方法。其测定原理为:在硫酸酸性介质中,以重铬酸钾为氧化剂,硫酸银为催化剂,硫酸汞为氯离子的掩蔽剂,消解反应液硫酸酸度为9mol/L,加热使消解反应液沸腾,1482的沸点温度为消解温度。以水冷却回流加热反应反应2h,消解液自然冷却后,以试亚铁灵为指示剂,以硫酸亚铁铵溶液滴定剩余的重铬酸钾,根据硫酸亚铁铵溶液的消耗量计算水样的COD 值。所用氧化剂为重铬酸钾,而具有氧化性能的是六价铬,故称为重铬酸盐法。然而这一经典标准方法还是存在不足之处:回流装置占的实验空间大,水、电消耗较大,试剂用量大,操作不便,难以大批量快速测定。高锰酸钾法以高锰酸钾作氧化剂测定COD,所测出来的称为高锰酸钾指数。分光光度法以经典标准方法为基础,重铬酸钾氧化有机物物质,六价铬生成三价铬,通过六价铬或三价铬的吸光度值与水样COD 值建立的关系,来测定水样COD 值。采用上述原理,国外最主要代表方法是美国环保局EPA.Method 0410.4 自动手动比色法、美国材料与试验协会ASTM:D12522000水的化学需氧量的测定方法B密封消解分光光度法和国际标准ISO157052002水质化学需氧量(COD)的测定小型密封管法。我国是国家环保总局统一方法快速密闭催化消解法(含分光度法)。快速消解法经典的标准方法是回流2h 法2 ,人们为提高分析速度,提出各种快速分析方法。主要有两种方法:一是提高消解反应体系中氧化剂浓度,增加硫酸酸度,提高反应温度,增加助催化剂等条件来提高反应速度的方法。国内方法以GB/T144201993锅炉用水和冷却用水分析方法化学需氧量的测定重铬酸钾快速法及国家环保总局推荐的统一方法库仑法和快速密闭催化消解法(含光度法)为该方法的代表。国外以德国标准方法DIN38049 T.43 水的化学需氧量的测定快速法为代表。上述方法同经典标准方法相比,消解体系硫酸酸度由9.0mg/l 提高到10.2mg/l,反应温度由150提高到165,消解时间由2h 减少到10min15min。二是改变传统的靠导热辐射加热消解的方式,而采用微波消解技术提高消解反应速度的方法。由于微波炉种类繁多,功率不一,很难试验出统一功率和时间,以求达到最好的消解效果。微波炉的价格也很高,较难制订统一的标准方法。快速消解分光光度法化学需氧量(COD)测定方法无论是回流容量法、快速法还是光度法,都是以重铬酸钾为氧化剂,硫酸银为催化剂,硫酸汞为氯离子的掩蔽剂,在硫酸酸性条件测定COD 消解体系为基础的测定方法。在此基础,人们为达到节省试剂减少能耗、操作简便、快速、准确可靠为目的开展了大量研究工作。快速消解分光光度法综合了上述各种方法的优点,是指采用密封管作为消解管,取小计量的水样和试剂于密封管中,放入小型恒温加热皿中,恒温加热消解,并用分光光度法测定COD 值;密封管规格为16mm 长度100mm150 mm壁厚度为1.0mm1.2 mm 的开口为螺旋口,并加有螺旋密封盖。该密封管具有耐酸,耐高温,抗压防爆裂性能。一种密封管可作为消解用,称为消解管。另一种型密封管即可作为消解用,还可作为比色管用于比色用,称为消解比色管。小型加热消解器以铝块为加热体,加热孔均匀分布。孔径16.1mm,孔深50mm 100mm,设定的加热温度为消解反应温度。同时,由于密封管适宜的尺寸,消解反应液占据密封管适宜的空间比例。盛有消解反应液的密封管一部分插入加热器加热孔中,密封管底部恒定165温度加热;密封管上部高出加热孔而暴露在空间,在空气自然冷却下使管口顶部降到85左右;温度的差异确保了小型密封管中反应液在该恒温下处于微沸腾回流状态。紧凑的COD 反应器可放置25 只密封管。采用密封管消解反应后,消解液转入比色皿可在一般光度计上测定,用密封比色管消解后可直接用密封比色管在COD 专用光度计上测定。在600nm 波长可测定COD 值为100mg/L1000mg/L 的试样,在440nm 波长处可测定COD 值为15mg/L250mg/L 的试样。该方法具有占用空间小,能耗小,试剂用量小,废液减到最小程度,能耗小,操作简便,安全稳定,准确可靠,适宜大批量测定等特点,弥补了经典标准方法的不足。生化需氧量生物需氧量。常记为BOD,是指在一定期间内,微生物分解一定体积水中的某些可被氧化物质,特别是有机物质,所消耗的溶解氧的数量。以毫克/升或百分率、ppm表示。它是反映水中有机污染物含量的一个综合指标。如果进行生物氧化的时间为五天就称为五日生化需氧量(BOD5),相应地还有BOD10、BOD20 。水中有机物质的分解是分两个阶段进行的。第一阶段为碳氧化阶段,第二阶段为硝化阶段,碳氧化阶段所消耗的氧化量称为碳化生化需氧量(BOD)中文名:生物化学需氧量, 外文名: Biochemical oxygen demand ,简称: 生化需氧量 ,常记为 BOD生化需氧量(Biochemical oxygen demand,简写为BOD),是水体中的好氧微生物在一定温度下将水中有机物分解成无机质,这一特定时间内的氧化过程中所需要的溶解氧量。虽然生化需氧量并非一项精确定量的检测,但是由于其间接反映了水中有机物质的相对含量,故而BOD长期以来作为一项环境监测指标被广泛使用;在水环境模拟中,由于对水中每种化合物分别考虑也并不现实,同样使用BOD来模拟水中有机物的变化。生化需氧量和化学需氧量(COD)的比值能说明水中的难以生化分解的有机物占比,微生物难以分解的有机污染物对环境造成的危害更大。通常认为废水中这一比值大于0.3时适合使用生化处理。在BOD的测量中,通常规定使用20、5天的测试条件,并将结果以氧的mg/L表示,记为五日生化需氧量,符号,这一指标系由英国皇家污水处理委员会确定。对于一般的生活污水有机废水,硝化过程在5-7天以后才能显著展开,因此不会影响有机物BOD5的测量;对于特殊的有机废水,为了避免硝化过程耗氧所带来的干扰,可以在样本中添加抑制剂。地面水中的污染物,在以微生物为媒介的氧化过程中要消耗水中的溶解氧,其所消耗的溶解氧量称作生化需氧量(或生物耗氧量,即BOD,以mg/L为单位),间接反映了水中可生物降解的有机物量。生化需氧量又称生化耗氧量,英文(biochemical oxygen demand)缩写BOD,是表示水中有机物等需氧污染物质含量的一个综合指标,它说明水中有机物出于微生物的生化作用进行氧化分解,使之无机化或气体化时所消耗水中溶解氧的总数量。其值越高,说明水中有机污染物质越多,污染也就越严重。加以悬浮或溶解状态存在于生活污水和制糖、食品、造纸、纤维等工业废水中的碳氢化合物、蛋白质、油脂、木质素等均为有机污染物,可经好气菌的生物化学作用而分解,由于在分解过程中消耗氧气,故亦称需氧污染物质。若这类污染物质排入水体过多,将造成水中溶解氧缺乏,同时,有机物又通过水中厌氧菌的分解引起腐败现象,产生甲烷、硫化氢、硫醇和氨等恶臭气体,使水体变质发臭。污水中各种有机物得到完会氧化分解的时间,总共约需一百天,为了缩短检测时间,一般生化需氧量以被检验的水样在20下,五天内的耗氧量为代表,称其为五日生化需氧量,简称BOD5,对生活污水来说,它约等于完全氧化分解耗氧量的70%。广泛应用于衡量废水的污染强度和废水处理构筑物的负荷与效率,也用于研究水体的氧平衡(见河流自净)。将试样或经过稀释的水样存放培养一段时间,存放前后试样的溶解氧的差就是它的生化需氧量。存放时间的长短和温度都影响耗氧量。现在各国采用的培养时间都是5天,温度是20C,参数称五日生化需氧量,用符号BOD5,20C表示,温度下标常略去不写,即用符号BOD5表示,也有只用符号BOD表示的。延长存放时间,可以测得微生物降解水中有机物所需的全部氧量,称总生化需氧量,一般则按生化耗氧规律以BOD5推算。生化需氧量的检测不易准确。水样的储放、稀释、接种等检测程序都应按照标准方法进行。对于有毒的工业废水常采用专门的设备处理,有时甚至无法测定。 高浓度有机工业废水的BOD5可达数千、数百万毫克/升。城市污水的BOD5在200毫克/升左右。未受废水污染的水体,BOD5常低于2毫克/升。标准一般清净河流的五日生化需氧量不超过2毫克/升,若高于10毫克/升,就会散发出恶臭味。工业、农业、水产用水等要求生化需氧量应小于5毫克/升,而生活饮用水应小于1毫克/升。我国污水综合排放标准规定,在工厂排出口,废水的生化需氧量二级标准的最高容许浓度为60毫克/升,地面水的生化需氧量不得超过4毫克/升。城镇污水处理厂 一级A标准 10mg/L 一级B标准 20mg/l 二级标准 30mg/l 三级标准 60mg/l测定方法微生物电极法原理测定水中生化需氧量的微生物传感器是由氧电极和微生物菌膜构成,其原理是当含有饱和溶解氧的样品进入流通池中与微生物传感器接触,样品中溶解性可生化降解的有机物受到微生物菌膜中菌种的作用,而消耗一定量的氧,使扩散到氧电极表面上氧的质量减少。当样品中可生化降解的有机物向菌膜扩散速度(质量)达到恒定时,此时扩散到氧电极表面上氧的质量也达到恒定,因此产生一个恒定电流。由于恒定电流的差值与氧的减少量存在定量关系,据此可换算出样品中生化需氧量。测定水和污水中生化需氧量的微生物传感器快速测定法。该标准规定的生物化学需氧量是指水和污水中溶解性可生化降解的有机物在微生物作用下所消耗溶解氧的量。适用范围该测定方法方法适用于地表水、生活污水和不含对微生物有明显毒害作用的工业废水中生化需氧量的测定。干扰及消除水中以下物质对改方法测定不产生明显干扰的最大允许量为:CO2+ 5毫克/升;Mn2+ 5毫克/升;Zn2+ 4毫克/升;Fe2+ 5毫克/升;Cu2+ 2毫克/升;Hg2+ 5毫克/升;pb2+ 5毫克/升;Cd2+ 5毫克/升;Cr6+ 0.5毫克/升;CN- 0.05毫克/升;悬浮物250毫克/升。对含有游离氯或结合氯的样品可加入1.575克/升的亚硫酸钠溶液使样品中游离氯或结合氯失效,应避免添加过量。对微生物膜内菌种有毒害作用的高浓度杀菌剂、农药类的污水不适用本测定方法。流通式水样或清洗液在蠕动泵的作用下连续不断地将样品或清洗液在单位时间内按一定量比连续不断地被送入测量池中。加入式将缓冲溶液加入到测量池中,使微生物传感器(微生物菌膜)与缓冲溶液保持接触状态,然后加入定量的被测水样,测得被测水样的生化需氧量值。恒温控制装置微生物电极的反应性能依赖于一定的温度条件,因此要求在试验过程中要有一稳定的温场。该装置在仪器中称之为恒温控制装置。清洗液清洗液(缓冲溶液)是由磷酸二氢钾和磷酸氢二钠配制而成。其主要作用是作为缓冲液调节样品的pH值,清洗和维持微生物传感器使其正常工作,并具有沉降重金属离子的作用。试剂分析纯试剂和蒸馏水,蒸馏水使用前应煮沸25分钟左右,放置室温后使用。磷酸盐缓冲溶液:0.5摩尔/升将68克磷酸二氢钾(KH2PO4)和134克磷酸氢二钠(Na2HPO47H2O)溶于蒸馏水中,稀释至1000毫升,备用。此溶液的pH值约为7。 磷酸盐缓冲使用液(清洗液):0.005摩尔/升 盐酸(HCL)溶液:0.5摩尔/升 氢氧化钠(NaOH)溶液:20克/升 亚硫酸钠(Na2SO3)溶液:1.575克/升,此溶液不稳定,临使用前配制。 葡萄糖谷氨酸标准溶液称取在103下干燥1小时并冷却至室温的无水葡萄糖(C6H12O6)和谷氨酸(HOOCCH2CH2CHNH2COOH)各1.705克,溶于4.2磷酸盐缓冲溶液的使用液中,并用此溶液稀释至1000毫升混合均匀即得250毫克/升的生化需氧量标准溶液。 葡萄糖谷氨酸标准使用溶液(临用前配制)取4.6中标准溶液10.00毫升置于250毫升容量瓶中,用0.005摩尔/升磷酸盐缓冲使用液定容至标线,摇匀,此溶液浓度为100毫克/升。仪器使用的玻璃仪器及塑料容器要认真清洗,容器壁上不能存有毒物或生物可降解的化合物,操作中应防止污染。微生物传感器生化需氧量快速测定仪。 微生物菌膜:微生物菌膜内菌种应均匀,膜与膜之间应尽可能一致。其保存方法能湿法保存也可在室温下干燥保存。微生物菌膜的连续使用寿命应大于30天。微生物菌膜的活化:将微生物菌膜放入0.005摩尔/升磷酸盐缓冲使用液中浸泡48小时以上,然后将其安装在微生物传感器上。10升聚乙烯塑料桶。样品的贮存样品采集后不能在2小时内分析时,则应在04的条件下保存,并在6天内分析,当不能在6小时内分析时,则应将贮存时间和温度与分析结果一起报出。无论在任何条件下贮存决不能超过24小时。计算生化需氧量的计算方式如下:BOD(mg / L)=(D1-D2) / PD1:稀释后水样之初始溶氧(mg / L)D2:稀释后水样经 20 恒温培养箱培养 5 天之溶氧(mg / L)P=【水样体积(mL)】 / 【稀释后水样之最终体积(mL)】化学需氧量生化需氧量与化学需氧量(COD,ChemicalOxygenDemand)区别:COD,化学需氧量是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。水样在一定条件下,以氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量为指标,折算成每升水样全部被氧化后,需要的氧的毫克数,以mg/L表示。它反映了水中受还原性物质污染的程度。该指标也作为有机物相对含量的综合指标之一。生化需氧量和化学需氧量的比值能说明水中的有机污染物有多少是微生物所难以分解的。微生物难以分解的有机污染物对环境造成的危害更大。BOD和COD有什么区别COD是用化学的方法进行测定的,它基本上可以表征污水中所有的有机物浓度,这其中就包含了可被生物降解的和不可被生物降解的。而BOD测的时候一般选用五天生化需氧量来测的,它基本上就可以表征污水中可降解的有机物。同一份水质,只要不出现测定误差,COD肯定大于BOD。同时又用B/C的比值来表征污水的可生化性。一般情况下城市生活污水中这个比值大于0.3就是说明污水可生化性好。如果BOD大于COD可能是什么情况呢?可能是水中还有较多的硝化菌,发生了硝化反应,也会消耗一部分氧气。这样BOD的值就是被影响,在测定BOD的时候都会添加化学药剂抑制硝化反应的。洁净饮用水COD的数值越大,则水体污染越严重。一般洁净饮用水的COD值为几至十几mgL。有机物对工业水系统的危害?含有大量的有机物的水在通过除盐系统时会污染离子交换树脂,特别容易污染阴离子交换树脂,使树脂交换能力降低。有机物在经过预处理时(混凝、澄清和过滤),约可减少50%,但在除盐系统中无法除去,故常通过补给水带入锅炉,使炉水pH值降低。有时有机物还可能带入蒸汽系统和凝结水中,使pH降低,造成系统腐蚀。在循环水系统中有机物含量高会促进微生物繁殖。因此,不管对除盐、炉水或循环水系统,COD都是越低越好,但并没有统一的限制指标。在循环冷却水系统中COD(DmnO4法)5mg/L时,水质已开始变差。化学需氧量(COD)的缺点?COD化学需氧量,其优点能够精确地表示污水中有机物的含量,并且测定时间短,不受水质的限制,缺点不能象BOD测定那样,表示出所消耗的氧量微生物氧化的有机物量,另外还有许多无机物被氧化,并全部代表有机物含量。化学需氧量(COD)与生化需氧量(BOD)的关系?BOD生化需氧量,生化需氧量是在指定的温度和时间段内,在有氧条件下由微生物(主要是细菌)降解水中有机物所需的氧量一般将有机物完全降解需要100天实际采用20下20天的生化需氧量BOD20为代表。往往在生产应用20天时间太长,不利用指导生产工艺,对于城市污水。其BOD5大约为BOD20的70%-80%。生化需氧量又称生化耗氧量,英文(biochemicaloxygendemand)缩写BOD,恳表示水中有机物等需氧污染物质含量的一个综合指标,它说明水中有机物出于微生物的生化作用进行氧化分解,使之无机化或气体化时所消耗水中溶解氧的总数量,其单位以ppm成毫克升表示。其值越高,说明水中有机污染物质越多,污染也就越严重。加以悬浮或溶解状态存在于生活污水和制糖、食品、造纸、纤维等工业废水中的碳氢化合物、蛋白质、油脂、木质素等均为有机污染物,可经好气菌的生物化学作用而分解,由于在分解过程中消耗氧气,故亦称需氧污染物质。若这类污染物质排人水体过多,将造成水中溶解氧缺乏,同时,有机物又通过水中厌氧菌的分解引起腐败现象,产生甲烷、硫化氢、硫醇和氨等恶具气体,使水体变质发臭。污水中各种有机物得到完会氧化分解的时间,总共约需一百天,为了缩短检测时间,一般生化需氧量条以被检验的水样在20下,五天内的耗氧量为代表,称其为五日生化需氧量,简称BOD5,对生活污水来说,它约等于完全氧化分解耗氧量的70%。一般清净河流的BOD5不超过2毫克升,若高于10毫克升,就会散发出恶臭味。工业、农业、水产用水等要求生化需氧量应小于5毫克升,而生活饮用水应小于1毫克升。我国规定,在工厂排出口,废水的BOD;的最高容许浓度为60毫克升,地面水的BOD不得超过4毫克升。B/C是BOD5与COD比值的缩写,该比值可以表示废水的可生化降解特性。如果CODNB表示COD中的不可生物降解部分,则废水中不可为微生物生物降解的有机物所占的比例可用CODNB/COD表示。BOD5/COD与CODNB/COD之间有如下表所示的关系:CODNB/COD0.10.20.30.40.50.60.70.8BOD5/COD0.520.460.410.350.290.230.170.12当BOD5/COD0.45时,不可生物降解的有机物仅仅占全部有机物的20%以下,而当BOD5/COD0.2时,不可生物降解的有机物已占全部有机物的60%
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