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第十一章 化学动力学习题课 1.对于反应2NO2=2NO+O2,其反应速率表达式为( ) 例1、选择、填空 2 .反应A + B C的速率方程 为 3. 某反应的转化率分别为50%,75%,87.5%, 所须时 间分别为t1/2, 2t1/2 , 3t1/2 ,则该反应对此物质的 级数为_ 4. 已知某反应的速率方程为r=kcAcB, 则该反应的级 数为_, 反应分子数_ 则该反应的总级数是_ 级,k的单位_ 5. 溶液中有1-1级连串反应: ,已 知E1E2. 在温度T1时k1k2,在温度T2时k1=5k2,试问: (1)T1大于还是小于T2? (2)若B是你所需要的产品,反应温度选T1还是T2?为什 么? 7.实验测得反应A+B 2C+D速率方程为 r=kcAcB 反应历程为 A+BC+F (k1 slow) FC+D (k2 fast) 则k1与k的关系为_ 8.实验测得反应2A+B2C+D速率方程为r=kcAcB 以cA0 =2cB0 开始实验,可将方程式改写成 r=kacA2 则 ka = _k 9、考古学家在澳大利亚一个山洞中发现一些 灰烬,用放射化学分析表明碳中放射性同 位素14C的含量为碳的百分之9.8610-14mol 已知14C的自然分布量为碳的百分之 1.1010-13mol,半衰期为5700年,这些灰烬 的年龄约为( ) 1. A 700年 B. 900年 2. C. 1100年 D. 1500年 其表观活化能与基元反应活化能关系为_ 10. 反应 11.气相基元反 应 在一恒容容器中进行, p0 为A的起始压力,p总为 t 时系统总压,则 12. 在恒定T下,加入催化剂能加快反应速率的原因 是_,而升高温度加速反应的原因 是_ 14.某二级反应2AP ,k=0.1 mol-1dm3s-1,c0=0.1 moldm-3,当反应速率降低9倍时,所须时间_ 15. 在温度T,实验测得某化合物在溶液中分解的数据 c0/ moldm-3 0.50 1.10 2.48 t1/2 /s 4280 885 174 则该化合物分解反应级数为_ 13. 某反应在一定条件下的平衡转化率为 25.3%,当有催化剂存在时,其转化率应当 是_ 1. 16 光化学反应可分为初级过程和次级过程,对 于初级过程,量子效率=( ). 已知在光的作用 下,O2可转变为O3。当1molO3生成时,吸收了 个光子,此光化学反应的量子效 率=( ) . (A) 2,2 (B) 1,2 (C) 3,1 (D) 1,3 例2、反应mA nB,的速率表达式为: 3、实验发现,在等温条件下NO分解反应的半衰期 T/K 96710301085 p0/kPa39.2048.0046.00 t1/2/s152021253 试求(1)反应在967K时的速率常数; (2) t=t1/2 时反应混合物中N2的物质的量分数; (3)活化能Ea 与NO的初始压力p0成反比。不同温度时测得如下数据: 4. 反应 NO2 NO + 1/2O2 (设为理想气体) 经实验确定其速率方程为: (1)400C时,求起始压力为2.5 104 Pa的NO2在 密闭定容反应器中反应至总压力达到3.1 104 Pa所须时间; (2)求该反应的表观活化能Ea和指前因子A的值. 速率常数k与温度T的关系为: 5. 在294.20K,一级反应AC直接进行时,A的半衰期 为1000min,若温度升高45.76K,则反应开始0.1min后A 的浓度降到初始浓度的1/1024. 改变反应条件,使该反应分两步进行: 已知两步的活化能分别为: E1=125.52kJmol-1,E -1 =120.3kJmol-1,E2=167.36kJmol-1 (假定一步和两步的指前因子相等),试计算500K时反 应是直接进行的速率较快还是分步进行的速率较快?快多 少倍?并对结果进行讨论。 6. 分解反应的历程如下: 1.当用 O2 的生成速率表示反应速率时,用稳态法推得 在什么情况下,r1=r2 ? 2.设反应2为决速步骤,反应1为快速平衡,用平衡浓度 法写出反应的速率表达式r2。 7. 某气相1-2级对峙反应: B(g)+C(g)A(g) 298K时,k+=0.20s-1, k=5. 010-9 Pa-1s-1, 当温度升到 310K时,k+和 k 均增大一倍。试计算 (1)该反应在298K时的K; (2)正逆向反应的活化能; (3)总反应的 rHm ; (4) 298K时, 若反应物的起始压力pA,0=1.0105 Pa ,则 当总压力达到1.5 105Pa 需多少时间? 8、当有I2存在作为催化剂时,二级平行反应 C6H5Cl + Cl2 o-C6H4Cl2 +HCl p-C6H4Cl2 +HCl k1 k2 设在温度和I2浓度一定时,C6H5Cl 及 Cl2 的起始浓度 均为0.5 moldm-3。30min后有15%的C6H5Cl转变为o- C6H4Cl2 ,有25%的C6H5Cl转变为p-C6H4Cl2 。求k1 和k2 9. 反应 Co(NH3)5 F 2+(A) + H2O = Co(NH3)5 (H2O)3+(B)+ F- 被酸催化。若反应速率公式为:r=kAH+ 在一定温度及初始浓度条件下测得分数衰期如下: T/K298298308 A/ moldm-30.10.20.1 H+/ moldm-30.010.
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