天津大学物理化学真题

2001 年天大考研资料年天大考研资料 一（20 分）填空题 1焦耳汤姆生系数 ，当 0 表示节流膨胀后系统温度 def JT JT 。 2在隔离系统中,若进行可逆过程时 S ；进行不可逆过程时 S 。 3物质的量为 n、温度为 T 的某理想气体，恒温下由 p1压缩至 p2，那么过程的 G = 。 4理想气体混合物中组分 B 的化学势与温度 T 及 B 的分压 pB的关系是 = B B ， 其标准态选为 。 5链反应的一般步骤是三步：（1） ， （2） ， （3） 。 6兰格缪尔等温吸附式为 ， bp bp 1 的物理意义是 。 影响 b 的因素有 。 7凸型弯曲液面产生的附加压力与表面张力成 关系。 8相同温度下，某纯液体的微小液滴的蒸气压为 pd，而平液面时蒸气压为 ps，二者的关系 是 pd ps。 9.用稍过量的 FeCl3与 H2O 作用制备 Fe（OH）3溶胶，其胶团结构 是 。 10乳状液一般可简单分为两类：一类是 型，符号为 ; 另一类是 型，符号为 。 二（16 分） 1 已知某液体的正常沸点（处于 101.325kPa 压力下）为 110，此时其蒸发焓为 33.38kJ.mol- 1。若蒸气可视为理想气体，液体体积与蒸气体积相比可忽略，并且蒸发焓不随温度而变化。 试求：（1）80时该液体的饱和蒸气压。 （2）在正常沸点下，10mol 的液体完全变为蒸气过程的 Q，W，U，H，S和 G。 2 对 1mol 理想气体，试从 dSm = dT + dVm出发， V T S m T V S m m 证明：对于可逆绝热过程有。 1 m,2 m,1 1 2 )( V V T T (其中 C,p，m, Cv，m皆为常数,且 C,p、m/ Cv、m = ) 三（15 分） 1在温度 T 时，液体 A 和 B 形成理想混合物，且气相为理想气体，此温度下 =120kPa，=60kPa。若某条件下测得气相中 A 和 B 的蒸气压相等， A p AB p 求：（1）此时的液相组成。 （2）此时的蒸气总压力。 2示意画出 Pb-Sn 凝聚系统的相图，并画出其中含 Sn 80% 系统的冷却曲线，标出冷却过 程的相变化情况。 3用凝固点降低法测定溶质的摩尔质量时，用下式计算溶质 B 的摩尔质量， ， A B mT mK M f f B 试说明式中各项的物理意义。 四（12 分） 125时已知下列数据： 物质 Ag2O（s） CO2（g） Ag2CO3（s） fH/ kJ.mol-1 -31.05 -393.51 -505.8 m S/ J.K-1.mol-1 121.3 213.74 167.4 m 求：在 110时 Ag2CO3（s）的分解压（设 rCp,m = 0） 。 2上述平衡体系的组分数是 ，相数是 ，自由度数是 。 五（16 分） 1某一级反应在 27时，反应物浓度降为初始时的 1/2 时，所用时间为 500 分钟。而在 37时，同样降为原来浓度的 1/2 时所用时间仅为 100 分钟。 试求：（1）该反应 27和 37时速率常数。 （2）该反应的活化能。 （3）37时，反应物浓度降为初始时的 1/4 所经历的时间。 C，Ea1 1 k 2设有二平行反应，A+B k Ea D ，Ea 2 2 k 试证明：该平行反应的表观活化能 Ea 与 Ea 1和 Ea 2的关系为 21 2,21 ,1 kk EkEk E aa a 六（6 分） 1已知在 300K 时，某理想气体的双原子分子的平动、转动、和振动的配分函数分别为 qt=1030、qr=102、qv=1.1。 （玻尔兹曼常数 k=1.38110-23JK-1） 。 试求：（1）处于t 6.01021 J 和 q t 105平动能级上的分子分数。 （2）求分子的配分函数。 2CO 是直线型分子，在 0K 时，它在晶体中有两种几率相同的取向 CO 和 OC。 求：1molCO 晶体在 0K 时的残余熵。 七（10 分） 已知 25时，E(Fe2+/Fe)=-0.409 V, E(H+,H2O|O2,Pt)=1.229 V, 铁在酸性介质中的腐蚀反应可简化为： Fe(s) + 2H+(a) + 1/2O2(p) Fe2+(a) + H2O(l) 问：当 p(O2)=100kPa, a(H+)=a(Fe2+)=1 时，铁在 25时的酸性介质中腐蚀能否自发进 行？（要 求