第十五章-硝基化合物.ppt

1、第15章硝基化合物和胺，第一节硝基化合物定义了：脂肪碳氢化合物或芳香分子中的一个或多个氢原子被硝基取代的化合物。这称为硝基化合物。可以分为芳香硝基化合物和脂肪族硝基化合物。脂肪族：芳香族：硝基化合物：碳氢化合物的氢原子被硝基(NO2)取代的化合物。1，硝基烷烃的名称，硝基甲烷，2-硝基丙烷，1，5-二硝基戊烷，硝基环戊烷，脂肪族硝基化合物，2。硝基烷烃的制备方法可以在实验室中使用替代反应制造一些硝基烷烃。2 .硝基煤的性质，硝基煤是无色的高沸点液体，经常用作溶剂。含有-H的硝基烷烃容易与碱起作用，成为盐。H的酸性在硝基强吸电子作用下，含H的硝基化合物可溶于碱。硝基化合物的-H具有酸性，遇碱会产

2、生亲核性强的碳负离子，并可能产生醛缩合反应Henry反应。与羰基化合物的反应，2，芳硝基化合物，对硝基氯苯，2，4，6-三硝基甲苯(TNT)，2-硝基萘，芳硝基化合物的制造方法，芳硝基化合物的物理性质，3。芳香族硝基化合物的化学性质在中性介质中还原时，在N-羟基苯胺相、钠或铵的硫化物、硫氢化物或多硫化物(如硫化钠、硫化钠、硫化氢钠、硫化氢等碱性介质中还原时，硝基苯还原为两分子的缩合产物)。在化学生产中经常使用Cu、Ni或Pt等催化剂，通过催化加氢还原硝基化合物。实验室也可以使用类似的方法。2 .定向环的亲电取代反应，苯环的亲核取代反应，硝基是强吸收电子团，在定向环的亲核取代反应中激活定向环的邻

3、位，对位。氯苯的氯不活泼，不容易水解，但2，4二硝基氯苯容易水解。反应机制：生成对芳环的SN2反应(加成-去除过程)，slow，fast，(1)第一步生成与Nu-基质的加成，Meisenheimer复合体(2)。硝基通过轭作用。加法在接合阶段(5)NO2在L之间时失去激活作用，L不容易被(6)NO2取代。如果不能有效地与苯环同轭(共电阻)，NO2就会失去激活作用。胺(Amine)类型，结构，胺(一级胺)，二次胺，三次胺，R=烷基：脂肪胺芳基：芳胺N，四级铵盐(季铵盐G-氨基丁酸)、N-甲基-n-乙基苯胺、p-硝基-N-二甲基苯胺、N-二苯基p-苯基二胺、4，4-二硝基二苯胺、胺化合物的结构、脂

4、肪胺N原子一般为SP3杂化、基结构再次翻转，结构反转，合成分析，酰胺的Hofmann分解(Hofmann重排)，Hofmann分解，比原料减少一个碳，R烷基，芳香烃，脂肪族中胺的制备(某种方法类似于fermin的制备)，bermin，除了三次胺，一次胺和二次胺都容易产生分子间氢键。伯、丁、叔胺可以通过水分子和氢键相结合，所以低级胺能很好地溶于水。胺的特征红外线是N-h 336035003270，1650 1580，910 650cm-1。脂肪胺C-N拉伸振动在1100cm-1附近，芳香胺在13501250cm-1附近。胺的质子MRI光谱类似于酒精和乙醚，氮原子的大电负性的屏幕消除作用使碳原子的

5、质子化学位移向低场移动。胺的物理性质，N-甲基苯胺的红外光谱，N-H拉伸，N-H弯曲，C-N拉伸，胺类性质(I)，结构分析，碱性亲核性氧化剂氧化，非共享电子对(CH3)33向芳胺引入酰胺的目的主要有两个。1.引进暂时的氨基保护，或降低氨基对芳环的活动能力。永久性酰基、扑热息痛导入、芳香初级胺和羰基卤依次通过酰化、脱氯化氢反应生成异氰酸酯：异氰酸酯、甲苯-2，4-二异氰酸酯(TDI)、与烯酮类似甲苯二异氰酸酯(TDI)和二醇可以生产聚菩裴拉苏维翁(聚菩裴拉苏维翁三酯)，在聚氨基甲酸酯的合成过程中添加少量水，与二醇混合，可以得到聚菩裴拉苏维翁泡沫：磺酰化，这种反应也称为Hinsberg反应，可以用

6、于分离和确认bo，仲裁，与亚硝酸盐的反应，与脂肪族伯胺和亚硝酸盐的反应：产物复杂，因此在合成中，这种反应没有太大意义。芳香族在低温下产生亚硝酸盐作用和相应的重氮盐，合成具有重要意义。脂肪族或芳香族的中胺和亚硝酸盐作用，产生不易溶于水的黄色油或固体N-硝基胺。N-硝基-N-甲苯胺(黄色)，胺的氧化，脂肪族一胺：氧化产物，复杂的二乙胺芳香胺的氧化比较容易，甚至空气也会氧化它。，7 .芳环的亲电交替反应、卤化反应、反应定量完成可用作定性定量分析。为了获得替代品，可以采用乙酰化保护氨基的方法。硝化反应，硝酸是一种强氧化剂，胺容易氧化，为了避免副作用，可以先将芳胺溶解在进安镇硫酸中，生成硫酸氢盐，或者用

7、乙酰化法保护氨基。乙酰化保护氨基法：磺化反应，季铵盐和季铵碱，三胺和卤化烷烃或苄基卤生成铵盐，称为季铵盐。通过加热分解季铵盐，还可以生成三次胺和卤化烷。可获得季铵盐和强碱效应，季铵碱。肉桂碱受热后发生分解反应，-不含氢原子的，SN2反应。去除过程如下：-含有氢原子的E2反应，产生烯烃和三次胺。分子含有两个或两个以上-氢时，主要去除氢多的碳-氢。空间效应与氢的酸性不一致时，通常-氢的酸性起主导作用。由于四次铵的去除具有一定的取向，通过测定烯烃的结构，可以推测胺的结构。、腈、腈化合物可以看作HCN分子的氢原子被氢氟卡比尔(氢卡比尔)取代的结果。腈高度极化，分子间引力大，沸点高于分子质量相似的碳氢化

8、合物、醚、醛、酮、胺，接近酒精。腈的化学性质，1 .水解，2 .酒精分解，3 .氢化还原，4.是合成纤维和合成橡胶的单体，也是重要的原料。丙烯腈的制备：(1)乙炔和腈加氢在氯化铜的催化剂下添加。(2)氨氧化法：丙烯腈的聚丙烯腈、引发剂、丙烯腈是：丁腈橡胶(如1，3-丁二烯)、丙烯腈、聚丙烯腈纤维是由占聚丙烯腈或丙烯腈85%以上的共聚物制成的丙烯腈的聚合是自由基(自由基)型链式反应。聚丙烯腈是丙烯酸酯(MA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、醋酸乙烯(VAc)等第二单体，但丙烯腈是第一单体，通常使用的第三单体是丙烯酸钠(SAS)、甲基丙烯腈(SMAS)以丙烯腈、丙烯酸为原料的三元共聚反应可以表示为：首字母缩写(Ka)通食为：RNC异腈和腈是异构体。异腈的结构：共振：以异腈命名：根据烷基碳原子的