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1、企业危险化学品培训资料第一章 危险化学品一、危险化学品的概念 化学品中具有易燃、易爆、毒害、腐蚀、放射性等危险特性,在生产、储存、运输、使用和废弃物处置等过程中容易造成人身伤亡、财产毁损、污染环境的均属危险化学品。 二、危险化学品的分类原则危险化学品目前常见并用途较广的约有数千种,其性质各不相同,每一种危险化学品往往具有多种危险性,但是在多种危险性中,必有一种主要的即对人类危害最大的危险性。因此在对危险化学品分类时,掌握“择重归类”的原则,即根据该化学品的主要危险性来进行分类。三、危险化学品的分类1国家质量技术监督局于1986年、1990年先后发布了国家标准危险货物分类和品名编号(GB 694
2、41986)及危险货物品名表(GBl22681990),根据运输的危险性将危险货物分为九类,并规定了危险货物的品名和编号。 第1类 爆炸品; 第2类 压缩气体和液化气体; 第3类 易燃液体; 第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品; 第5类 氧化剂和有机过氧化物; 第6类 毒害品和感染性物品; 第7类 放射性物品; 第8类 腐蚀品; 第9类 杂类。 2国家质量技术监督局于1992年发布了国家标准常用危险化学品的分类及标志(GBl36901992),按主要危险特性把危险化学品分为八类,并规定了常 用危险化学品的包装标志二十七种(主标志十六种,副标志十一种)。 第1类 爆炸品; 第2类 压缩气体
3、和液化气体; 第3类 易燃液体; 第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品; 第5类 氧化剂和有机过氧化物; 第6类 有毒品; 第7类 放射性物品; 第8类 腐蚀品。 以上两个国家标准除感染性物品和杂类以外,其他分类是完全一致的。3按我国目前已公布的法规、标准,有三个国标:GB6944-86危险货物分类和品名编号、GB12268-90危险货物品名表、GB13690-92常用危险化学品分类及标志、将危险化学品分为八大类,每一类又分为若干项。即 第一类:爆炸品,爆炸品指在外界作用下(如受热、摩擦、撞击等)能发生剧烈的化学反应,瞬间产生大量的气体和热量,使周围的压力急剧上升,发生爆炸,对周围环境、设
4、备、人员造成破坏和伤害的物品。爆炸品在国家标准中分5项,其中有3项包含危险化学品,另外2项专指弹药等。第1项:具有整体爆炸危险的物质和物品,如高氯酸。第2项:具有抛射危险性而无整体爆炸危险性的物品或者物质;第3项:具有燃烧危险和较小爆炸危险的物质和物品,如二亚硝基苯。第4项:无重大危险的爆炸物质和物品,如四唑并-1-乙酸。第二类:压缩气体和液化气体,指压缩的、液化的或加压溶解的气体。这类物品当受热、撞击或强烈震动时,容器内压力急剧增大,致使容器破裂,物质泄漏、爆炸等。它分3项。第1项:易燃气体,如氨气、一氧化碳、甲烷等。第2项:不燃气体(包括助燃气体),如氮气、氧气等。第3项:有毒气体,如氯(
5、液化的)、氨(液化的)等。第三类:易燃液体,本类物质在常温下易挥发,其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。它分3项。第1项:低闪点液体,即闪点低于-18的液体,如乙醛、丙酮等。第2项:中闪点液体,即闪点在-1823的液体,如苯、甲醇等。第3项,高闪点液体,即闪点在23以上的液体,如环辛烷、氯苯、苯甲醚等。第四类:易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,这类物品易于引起火灾,按它的燃烧特性分为3项。第1项:易燃固体,指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,迅速燃烧,能散发有毒烟雾或有毒气体的固体。如红磷、硫磺等。第2项:自燃物品,指自燃点低,在空气中易于发生氧化反应放出热量,而自行燃烧的物品。
6、如黄磷、三氯化钛等。第3项:遇湿易燃物品,指遇水或受潮时,发生剧烈反应,放出大量易燃气体和热量的物品,有的不需明火,就能燃烧或爆炸。如金属钠、氢化钾等第五类:氧化剂和有机过氧化物,这类物品具有强氧化性,易引起燃烧、爆炸,按其组成分为2项。第1项:氧化剂,指具有强氧化性,易分解放出氧和热量的物质,对热、震动和摩擦比较敏感。如氯酸铵、高锰酸钾等。第2项:有机过氧化物,指分子结构中含有过氧键的有机物,其本身是易燃易爆、极易分解,对热、震动和摩擦极为敏感。如过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。第六类:毒害品,指进入人(动物)肌体后,累积达到一定的量能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理作用,扰乱或破坏肌体
7、的正常生理功能,引起暂时或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。如各种氰化物、砷化物、化学农药等等。第七类:放射性物品,它属于危险化学品,但不属于危险化学品安全管理条例的管理范围,国家还另外有专门的“条例”来管理。第八类:腐蚀品,指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损伤的固体或液体。这类物质按化学性质分3项。第1项:酸性腐蚀品,如硫酸、硝酸、盐酸等第2项:碱性腐蚀品,如氢氧化钠、硫氢化钙等。第3项:其它腐蚀品,如二氯乙醛、苯酚钠等。四、化学危险品的主要特性凡是在外界作用下(如受热、受压、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物
8、品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。这类物品如火药(主要成分KNO3)、叠氮钠、雷汞、黑索金、三硝基甲苯等,其主要特性如下: (1) 爆炸性 爆炸品的爆炸性是由本身的组成和性质决定的。而爆炸的难易程度则取决物质本身的敏感度。一般来讲,敏感度越高的物质越易爆炸。在外界条件作用下,炸药受热、撞击、摩擦、遇明火或酸碱等因素的影响都易发生爆炸。 (2) 殉爆 当炸药爆炸时,能引起位于一定距离之外的炸药也发生爆炸,这种现象称为殉爆,这是炸药所具有的特殊性质。殉爆的发生是冲击波的传播作用,距离越近冲击波强度越大。五、危化品泄漏危害1.对人体的危害 对人体的危害主要是中毒.包括急
9、性中毒和慢性中毒.其表现为: 影响呼吸系统,引起呼吸道炎症或发生化学性肺炎或肺水肿. 对神经系统的危害,与神经衰弱,运动障碍,肌肉萎缩,头痛,头晕,视力模糊等症状. 对血液系统的危害,引起溶血,再生性障碍贫血,白血病等. 对消化系统的危害,引起出血性胃肠炎,中毒性肝病等。 对循环系统的危害,表现为心慌,胸闷,心前区不适等. 对泌尿西容的危害,如会引起尿结石等. 对泌尿系统的危害,如会引起尿结石等. 对骨骼,眼睛,皮肤的损害. 引起化学灼伤和职业性肿瘤. 2.引起火灾和爆炸 机械设备,装置,容器等爆炸产生的碎片会造成较大范围内的危害. 冲击波对周围机械设备,建筑物产生破坏作用并造成人员伤亡. 引
10、起其他可燃物烧,造成急性中毒. 当危化品泄漏有毒物质进入人的机体后,即能与细胞内的重要物质如酶、蛋白质、核酸等作用,从而改变细胞内组分的含量及结构,破坏细胞的正常代谢,导致机体功能紊乱,造成中毒。 由于各种有毒物质的理化特性不同,能产生不同的中毒症状,造成不同的伤害效应。如沙林、苯、有机磷农药、氯代烃等神经性毒物,可经呼吸道、皮肤毒害神经系统;氯气、二氧化硫、氨气、光气、硫化氢等毒物可导致呼吸系统中毒;氧化碳、苯胺、硝基苯、氢氰酸吸入人体后会造成血液系统毒害(全身性中毒)。 六、危险化学品的包装标志常用危险化学品的标志设主标志16种和副标志11种。 主标志由表示危险化学品危险特性的图案、文字说
11、明、底色和危险类别号四个部分组成的菱形标志。副标志图形没有危险品类别号。 标志的使用原则是:当一种危险化学品具有一种以上的危险性时,应该用主标志表示主要危险性类别,并用副标志表示重要的其他的危险性类别。 这些图示标志适用于危险货物的运输包装。七、危险化学品的生产特点1、生产流程长。一个产品的生产需要多道工序,甚至十几道工序才能完成。比如做为化学肥料的硝酸铵,它的生产从氨生产的造气(半水煤气)、脱硫(硫化氢)、转化(一氧化碳的变换)、氮氢气的压缩、脱碳(二氧化碳的脱除)、净化(微量一氧化碳、二氧化碳的脱除)、氨的合成、液氨的储存。再用液氨气化为氨气、氨气的氧化(得到氧化氮)、酸的吸收生产稀硝酸。
12、再用稀硝酸与氨气中和得到硝酸铵溶液,再将溶液经三级蒸发、造粒、冷却、包装才能完成整个的生产过程,得到产品硝酸胺。 2、工艺过程复杂。生产过程中既有高温、高压,又有低温、低压。还以上面举例硝铵生产,氨生产造气炉的炉内温度,用煤焦为原料高达1100,氨合成的压力有的达到30Mpa。有的氨生产需要的氧气的空气分离装置温度要低到-190。也有的化工产品生产过程在负压的情况下进行。 3、原料、半成品、副产品、产品及废弃物都是具有危险特性。如硝铵生产,作为原料有的用煤焦不是危险物品,有的用石脑油、天然气为原料,过程中副产品硫磺、液氨、硝酸等都有危险特性。 4、原料、辅助材料、中间产品、产品呈三种状态。即有
13、气态,又有液态,又有固态,而且互相变换。 5、整个生产过程必须在密闭的设备、管道进行,不允许有泄漏。 6、对包装物、包装规格以及储存、装卸、运输都有严格的要求。第二章 爆炸品知识一、爆炸品定义 本类化学品是指在外界作用下(如受热、受压、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。 爆炸是物质从一种状态通过物理的或化学的变化突然变成另一种状态,并放出巨大的能量而做机械功的过程。爆炸可分为核爆炸、物理爆炸、化学爆炸三种形式。 核爆炸是由核反应引起的爆炸。例如:原子弹或氢
14、弹的爆炸。 物理爆炸是由物理原因所引起的爆炸,例如:蒸汽锅炉因水快速汽化,压力超过设备所能承受的强度而产生的锅炉爆炸;装有压缩气体的钢瓶受热爆炸等。 化学爆炸是物质发生化学反应而引起的爆炸。化学爆炸可以是可燃气体和助燃气体的混合物遇明火或火源而引起(如煤矿的瓦斯爆炸);也可以是可燃粉末与空气的混合物遇明火或火源而引起(粉尘爆炸);但更多的是炸药及爆炸性物品所引起的爆炸。化学爆炸的主要特点是:反应速度极快,放出大量的热,产生大量的气体,只有上述三者都同时具备的化学反应才能发生爆炸。 二、爆炸品特性 1爆炸性强 爆炸品都具有化学不稳定性,在一定外因的作用下,能以极快的速度发生猛烈的化学反应,产生的
15、大量气体和热量在短时间内无法逸散开去,致使周围的温度迅速升高并产生巨大的压力而引起爆炸。 2敏感度高 各种爆炸品的化学组成和性质决定了它具有发生爆炸的可能性,但如果没有必要的外界作用,爆炸是不会发生的。也就是说,任何一种爆炸品的爆炸都需要外界供给它一定的能量起爆能。不同的炸药所需的起爆能不同,某一炸药所需的最小起爆能,即为该炸药的敏感度(简称感度)。起爆能与敏感度成反比,起爆能越小,敏感度越高。从储运的角度来讲,希望敏感度低些,但实际上如炸药的敏感度过低,则需要消耗较大的起爆能,造成使用不便,因而各使用部门对炸药的敏感度都有一定的要求。我们应该了解各种爆炸品的敏感度,以便在生产、储存、运输、使
16、用中适当控制,确保安全。 爆炸品的感度主要分热感度(加热、火花、火焰),机械感度(冲击、针刺、摩檫、撞击),静电感度(静电、电火花),起爆感度(雷管、炸药)等。不同的爆炸品的各种感度数据是不同的。爆炸品在储运中必须远离火种、热源及防震等要求就是根据它的热感度和机械感度来确定的。 决定爆炸品敏感度的内在因素是它的化学组成和结构,影响敏感度的外来因素还有温度、杂质、结晶、密度等。 (1)化学组成和化学结构 爆炸品的化学组成和化学结构是决定其具有爆炸性质的主要因素。具体地讲是由于分子中含有某些“爆炸性基团”引起的。 另外,爆炸品分子中含有“爆炸性基团”的数目对敏感度也有明显的影响,其敏感度亦增高。硝
17、基苯只含有一个硝基,它在加热时虽然分解,但不易爆炸,因其毒性突出定为毒害品;二硝基苯虽然具有爆炸性,但不敏感,由于它的易燃性比爆炸性更突出,所以定为易燃固体;三硝基苯所含硝基的数目在三者中最多,其爆炸性突出,非常敏感,故定为爆炸品。 (2)温度 不同爆炸品的温度敏感度是不同的,例如:雷汞为165,黑火药为270300,苦味酸为300。 同一爆炸品随着温度升高,其机械感度也升高。原因在于其本身具有的内能也随温度相应的增高,对起爆所需外界供给的能量则相应地减少。因此,爆炸品在储存、运输中绝对不允许受热,必须远离火种、热源,避免日光照射,在夏季要注意通风降温。 (3)杂质 杂质对爆炸品的敏感度也有很
18、大影响,而且不同的杂质所起的影响也不同。在一般情况下,固体杂质,特别是硬度高、有尖棱的杂质能增加爆炸品的敏感度。因为这些杂质能使冲击能量集中在尖棱上,产生许多高能中心,促使爆炸品爆炸。例如梯恩梯炸药中混进砂粒后,敏感度就显著提高。因此,在储存、运输中,特别是在撒漏后收集时,要防止砂粒、尘土混入。相反,松软的或液态杂质混入爆炸品后,往往会使敏感度降低。例如:雷汞含水大于10时可在空气中点燃而不爆炸;苦味酸含水量超过35时就不会爆炸。因此,在储存中,对加水降低敏感度的爆炸品如苦味酸等,要经常检查有无漏水情况,含水量短少时应立即添加,包装破损时要及时修理。 (4)结晶 有些爆炸品由于晶型不同,它的敏
19、感度也不同。例如:液体硝化甘油炸药在凝固、半凝固时,结晶多呈三斜晶系,属不安定型。不安定型结晶比液体的机械感度更高,对摩擦非常敏感,甚至微小的外力作用就足以引起爆炸。因此,硝化甘油炸药在冷天要做防冻工作,储存温度不得低于15,以防止冻结。 (5)密度 爆炸品随着密度增大,通常敏感度均有所下降。粉碎、疏松的爆炸品敏感度高,是因为密度不仅直接影响冲击力、热量等外界作用在爆炸品中的传播,而且对炸药颗粒之间的相互摩擦也有很大影响。在储运中应注意包装完好,防止破裂致使炸药粉碎而导致危险。 爆炸品除具有以上所述的爆炸性强和敏感度高的特性外还有以下一些性质: (1)很多炸药,例如梯恩梯、硝化甘油、雷汞等都具
20、有一定的毒性。 (2)有些爆炸品与某些化学药品如酸、碱、盐发生化学反应的生成物是更容易爆炸的化学品。例如:苦味酸遇某些碳酸盐能反应生成更易爆炸的苦味酸盐;雷汞遇盐酸或硝酸能分解,遇硫酸会爆炸。 (3)某些爆炸品与一些重金属(铅、银、铜等)及其化合物的生成物,其敏感度更高。例如:苦味酸受铜、铁等金属撞击,立即发生爆炸;雷汞与铜作用的生成物具有更大的敏感度等;为此苦昧酸等不得用金属容器包装。 (4)某些爆炸品受光照易于分解。如叠氮银、雷酸银等。 (5)某些爆炸品具有较强的吸湿性,受潮或遇湿后会降低爆炸能力,甚至无法使用。如硝铵炸药等应注意防止受潮失效。 三、爆炸品分项 1按运输危险性把爆炸品分为五
21、项: (1)整体爆炸物品:具有整体爆炸危险的物质和物品; (2)抛射爆炸物品:具有抛射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品; (3)燃烧爆炸物品:具有燃烧危险和较小爆炸或较小抛射危险,或两者兼有,但无整体爆炸危险的物质和物品; (4)一般爆炸物品:无重大危险的爆炸物质和物品,万一被点燃或引爆,其危险作用大部分局限在包装件内部,而对包装件外部无重大危险; (5)不敏感爆炸物品:非常不敏感的爆炸物质,比较稳定,在着火试验中不会爆炸。 2爆炸品分项方法很多,按爆炸品的性质和用途又可分为以下四小项: (1)点火器材:用来引爆雷管、黑火药。如导火索、火绳等。 (2)起爆器材:用来引爆炸药。如导爆索、雷管等
22、。 (3)炸药和爆炸性药品:按敏感度和爆炸威力又可分为: 起爆药:敏感度极高,用来诱爆其他炸药的药剂。如雷汞、叠氮铅等。非常敏感,极易通过火花点火和轻微撞击使之爆炸。 爆破药:爆炸威力强大,是装填炮弹、炸弹或用于各种爆破的烈性炸药。军用的如梯恩梯、黑索金等。民用的有铵油炸药、硝铵炸药等。 火 药:能进行迅速而有规律地燃烧的药剂。如硝化纤维火药、硝化甘油火药等军用发射药(溶塑火药)及民用黑火药等。 (4)其他爆炸物品:指含有黑火药的制品。如爆竹、烟花、礼花弹等。四、爆炸品储存和运输由于爆炸品在爆炸的瞬间能释放出巨大的能量,使周围的人、畜及建筑物受到极大的伤害和破坏,因此对爆炸品的储存和运输必须高
23、度重视,严格要求,加强管理。保管人员必须熟悉所保管爆炸品的性能、危险特性和安全保管的基本知识,以及不同爆炸品的特殊要求。1爆炸品仓库必须选择在人烟稀少的空旷地带,与周围的居民住宅及工厂企业等建筑物必须有一定的安全距离。库房应为单层建筑,周围须装设避雷针。库房要阴凉通风,远离火种、热源,防止阳光直射,一般库温控制在1530为宜(硝化甘油库房最低温度不得低于15,以防止凝固),相对湿度一般控制在6575,易吸湿的黑火药、硝铵炸药、导火索等相对湿度不得超过65。库房内部照明应采用防爆型灯具,开关应设在库房外面。物资储存期限应掌握先进先出原则,防止变质失效。 2堆放各种爆炸品时,要求做到牢固、稳妥、整
24、齐,防止倒垛,便于搬运。为有利于通风、防潮、降温,爆炸品的包装箱不宜直接放置在地面上,最好铺垫20厘米左右的方木或垫板,绝不能用受撞击、摩擦容易产生火花的石块、水泥块或钢材等铺垫。炸药箱的堆垛高度、宽度、长度,垛与垛的间距、墙距、柱距、顶距等均需慎重考虑。每个库房不得超量储存。 3为确保爆炸品储存和运输的安全,必须根据各种爆炸品的性能或敏感程度严格分类,专库储存、专人保管、专车运输。 4一切爆炸品严禁与氧化剂、自燃物品、酸、碱、盐类、易燃可燃物、金属粉末和钢铁材料器具等混储混运。 5点火器材、起爆器材不得与炸药、爆炸性药品以及发射药、烟火等其他爆炸品混储混运。 6加强仓库检查,每天至少两次,查
25、看温、湿度是否正常,包装是否完整,库内有无异味、烟雾,发现异常立即处理。严防猫、鼠等小动物进入库房。 7装卸和搬运爆炸品时,必须轻装轻卸,严禁摔、滚、翻、抛以及拖、拉、摩擦、撞击,以防引起爆炸。对散落的粉状或粒状爆炸品,应先用水润湿后,再用锯末或棉絮等柔软的材料轻轻收集,转到安全地带处置勿使残留。操作人员不准穿带铁钉的鞋和携带火柴、打火机等进入装卸现场。禁止吸烟。 8严格管理,贯彻“五双管理制度”,做到双人验收、双人保管、双人发货、双本帐、双把锁。 9运输时须经公安部门批准,按规定的行车时间和路线凭准运证方可起运。起运时包装要完整,装载应稳妥,装车高度不可超过栏板,不得与酸、碱、氧化剂、易燃物
26、等其他危险物品混装,车速应加以控制,避免颠簸、震荡。铁路运输禁止溜放。第三章 压缩气体和液化气体一、压缩气体和液化气体定义 本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体,并应符合下述两种情况之一者: a临界温度低于50,或在50时,其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体; b温度在21.1时,气体的绝对压力大于275kPa,或在54.4时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体;或在37.8时,雷德蒸气压力大于275kPa的液化气体或加压溶解的气体。 为了便于储运和使用,常将气体用降温加压法压缩或液化后储存于钢瓶内。由于各种气体的性质不同,有的气体在室温下,无论对它加多大的压力也不会变为液体
27、,而必须在加压的同时使温度降低至一定数值才能使它液化(该温度叫临界温度),在临界温度下,使气体液化所必需的最低压力叫临界压力。有的气体较易液化,在室温下,单纯加压就能使它呈液态,例如氯气、氨气、二氧化碳。有的气体较难液化,如氦气、氢气、氮气、氧气。因此,有的气体容易加压成液态,有的仍为气态,在钢瓶中处于气体状态的称为压缩气体,处于液体状态的称为液化气体。此外,本类还包括加压溶解的气体,例如乙炔。 二、压缩气体和液化气体特性 1储于钢瓶内的压缩气体、液化气体或加压溶解的气体受热膨胀,压力升高,能使钢瓶爆裂。特别是液化气体装得太满时尤其危险,应严禁超量灌装,并防止钢瓶受热。 2压缩气体和液化气体不
28、允许泄漏。其原因除有些气体有毒、易燃外,还因有些气体相互接触后会发生化学反应引起燃烧爆炸。例如氢和氯、氢和氧、乙炔和氯、乙炔和氧均能发生爆炸。因此,凡内容物为禁忌物的钢瓶应分别存放。 3压缩气体和液化气体除具有爆炸性外,有的还具有易燃性(如氢气、甲烷、液化石油气等)、助燃性(如氧气、压缩空气等)、毒害性(如氰化氢、二氧化硫、氯气等)、窒息性(如二氧化碳、氮等,虽无毒,不燃,不助燃,但在高浓度时亦会导致人畜窒息死亡)等性质。三、压缩气体和液化气体分项根据压缩气体和液化气体的理化性质,分为三项,易燃气体、不燃气体、有毒气体。 1易燃气体。此类气体极易燃烧,与空气混合能形成爆炸性混合物。 氢气 分子
29、式:H2 理化性质:五色无嗅气体。不溶于水、乙醇、乙醚。无毒、无腐蚀性。密度0.07(空气1)。极易燃烧,燃烧时火焰呈兰色。爆炸极限4.1-74.1。氢气、氧气混合燃烧火焰温度为21002500。用于合成氨和甲醇、石油精馏、有机物氢化及作火箭燃料。 危险特性:氢气与空气混合能形成爆炸性混合物,爆炸极限范围较大,遇火星、高温能引起燃烧爆炸。它比空气轻,在室内使用或储存氢气,当有漏气时,氢气上升滞留屋顶,不易自然排出,遇到火星时会引起爆炸。与氟、氯、溴等卤素能起剧烈的化学反应。 灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。灭火时要先切断气源,否则不许熄灭正在燃烧的气体。 储运注意事项:储存于阴凉通风库房
30、内,库温不宜超过30。远离火种、热源,防止阳光直射。应与氧气、压缩空气、卤素、氧化剂等分开存放;库房的照明、通风设施应采用防爆型,开关设在库外。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。 2不燃气体。常见的有氮、二氧化碳、氙、氩、氖、氦等。此项还包括助燃气体氧、压缩空气等。 (1)二氧化碳 别名:碳酸酐,干冰(固体) 分子式:CO2 理化性质:五色无臭不燃的气体。正常大气中含有0.03。能溶于水及多数有机溶剂。密度1.53(空气1)、1.56(水1,-79)。容易液化和固化。临界温度31。临界压力7387kPa。用于制糖工业、制碱工业、有机合成、制铅白,也用于冷饮中和灭火。 危险特性:受热后瓶内压力
31、增大,有爆炸危险。高浓度时抑制或麻痹呼吸中枢,严重者可发生窒息导致休克或死亡。固态(于冰)和液态二氧化碳常压下迅速气化,大量吸热,能造成-43以下的低温,可致皮肤冻伤。 储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,库温不宜超过30。远离火种、热源,防止阳光直射。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。 (2)氧 别名:氧气 分子式:O2 理化性质:无色无味助燃性气体,正常大气中含有2l。密度1.43(空气 1),熔点-218.4,沸点-183,饱和蒸气压506.62kPa(-164),临界温度-118.4,临界压力5080kPa。能被液化和固化。1升液态氧为1.14千克,在20、101.3kPa下能蒸发成
32、860升氧气。用于炼钢,切割、焊接金属,医药、染料、炸药等。还用于废水处理,航天、潜水、医疗的供氧。 危险特性:是易燃物、可燃物燃烧爆炸的基本要素之一,能氧化大多数活性物质。与乙炔、氢、甲烷等易燃气体能形成爆炸性混合物。能使活性金属粉末、油脂剧烈氧化引起燃烧。常压下,吸人40以上氧时,可能发生氧中毒,长期吸人可发生眼损害甚至失明。 灭火剂:水 储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,库温不宜超过30。远离火种、热源,防止阳光直射。与易燃气体、金属粉末分开存放。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。 3有毒气体。此类气体吸人后能引起人畜中毒,甚至死亡,有些还能燃烧。常见的有氯气、二氧化硫、氨气、氰化氢
33、等。 (1)二氧化硫 别名:亚硫酸酐 分子式:S02 理化性质:五色气体或液体。具窒息性特臭。易溶于水、乙醇,与水及水蒸汽作用生成有毒及腐蚀性的亚硫酸蒸气。能被氧化成三氧化硫。密度1.43(水1)、2.26(空气1),熔点-75.5,沸点-10,饱和蒸气压338.42kPa(21.1)。用于制造硫酸、保险粉等。 危险特性:不燃。受热后瓶内压力增大,有爆炸危险。有毒,车间空气中最高容许浓度为15mg/m3,漏气可致附近人畜中毒。对眼和呼吸道粘膜有强烈刺激作用,大量吸人可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而窒息。 灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳。消防人员须戴防毒面具,穿防护服。在上风处灭火。 储运注意事
34、项:储存于阴凉通风库房,库温不宜超过30,远离火种、热源,防止阳光直射。应与其他类危险物品分开存放,特别要与易燃、易爆的危险物品分库房存放。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。平时要经常检查有否漏气情况。运输按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。 (2)氯 别名:氯气 分子式:CL2 理化性质:黄绿色有刺激性气味的气体。常温下加压到6088llkPa或在常压下冷至-35-40可液化,液化后为黄绿色透明液体。易溶于水和碱溶液。密度1.47(水1)、2.48(空气1),沸点-34.5,饱和蒸气压506.62kPa(10.3)。用于漂白,制造氯化合物、盐酸、聚氯乙烯等。 危险特性:本身虽不燃,
35、但有助燃性,一般可燃物大都能在氯气中燃烧。在日光下与易燃气体混合时会发生燃烧爆炸。几乎对金属和非金属都有腐蚀作用。有剧毒,车间空气中最高容许浓度为lmgm3。大鼠吸人半数致死量(LCso)850mg/m3。气体对眼、呼吸道有刺激作用,严重时会使人畜中毒,甚至死亡。受热时瓶内压力增大,危险性增加。 灭火剂:泡沫、干粉。消防人员须戴防毒面具,穿防护服。在上风处灭火。 储运注意事项:储存于阴凉通风仓库内,库温不宜超过30。应与易燃气体、金属粉末、氨分开储运。搬运时轻拿轻放,切勿损坏钢瓶及瓶阀。如钢瓶漏气严重无法修理,可浸入过量的石灰乳水中,以防人畜中毒。运输按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留
36、。 (3)氨 别名:氨气(液氨) 分子式:NH3 理化性质:五色、有刺激性臊臭的气体,易溶于水、乙醇和乙醚,水溶液呈碱性。熔点-77.7,沸点-33.5,自燃点651,爆炸极限15.727.4,饱和蒸气压506.62kPa(4.7)。容易加压液化成液氨,液化时放出大量的热,当压力减低时液氨则气化而同时吸收周围大量的热,故常用作冷冻机和制冰机的循环致冷剂。也用于制造铵盐、氮肥。 危险特性:受热后瓶内压力增大,有爆炸危险。空气中氨蒸气浓度达15.727.4时,遇火星会引起燃烧爆炸,有油类存在时更增加燃烧危险。有毒,车间空气中最高容许浓度为30mg/m3。气体外溢对粘膜有刺激作用,高浓度可造成组织溶
37、解坏死。液氨有腐蚀性,可灼伤皮肤。 灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、二氧化碳、沙土。消防人员须戴防毒面具,穿防护服。在上风处灭火。 储运注意事项:可放在阴凉通风库棚内,远离火种、热源,防止阳光直射。应与氟、氯、溴、碘及酸类物品分开存放。搬运时轻拿轻放,防止钢瓶及瓶阀受损。槽车运送时要灌装适量,不可超压超量运输。按规定路线行驶,中途不得停留。四、压缩气体和液化气体储存和运输1仓库应阴凉通风,远离热源、火种,防止日光曝晒,严禁受热。库内照明应采用防爆照明灯。库房周围不得堆放任何可燃材料。 2钢瓶入库验收要注意:包装外形无明显外伤,附件齐全,封闭紧密,无漏气现象,包装使用期应在试压规定期内,逾期不准延期
38、使用,必须重新试压。 3内容物互为禁忌物的钢瓶应分库储存。例如:氢气钢瓶与液氯钢瓶、氢气钢瓶与氧气钢瓶、液氯钢瓶与液氨钢瓶等,均不得同库混放。易燃气体不得与其他种类化学危险物品共同储存。储存时钢瓶应直立放置整齐,最好用框架或栅栏围护固定,并留有通道。 4装卸时必须轻装轻卸,严禁碰撞、抛掷、溜坡或横倒在地上滚动等,不可把钢瓶阀对准人身,注意防止钢瓶安全帽脱落。装卸氧气钢瓶时,工作服和装卸工具不得沾有油污。易燃气体严禁接触火种。 5储存中钢瓶阀应拧紧,不得泄漏,如发现钢瓶漏气,应迅速打开库门通风,拧紧钢瓶阀,并将钢瓶立即移至安全场所。若是有毒气体,应戴上防毒面具。失火时应尽快将钢瓶移出火场,若搬运
39、不及,可用大量水冷却钢瓶降温,以防高温引起钢瓶爆炸。消防人员应站立在上风处和钢瓶侧面。 6运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般应平放,并应将瓶口朝向同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。 7各种钢瓶必须严格按照国家规定,进行定期技术检验。钢瓶在使用过程中,如发现有严重腐蚀或其他严重损伤,应提前进行检验。 8在储运钢瓶时应检查: (1)钢瓶上的漆色及标志与各种单据上的品名是否相符,包装、标志、防震胶圈是否齐备,钢瓶上的钢印是否在有效期内。 (2)安全帽是否完整、拧紧,瓶壁是否有腐蚀、损坏、结疤、凹陷、鼓泡和伤痕等。 (3)耳听钢瓶是否有“丝丝”漏气声。 (
40、4)凭嗅觉检测现场是否有强烈刺激性臭味或异味。第九章 有毒品一、有毒品定义 本类化学品系指进入肌体后,累积达一定的量,能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理学作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起某些器官和系统暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。 不同有毒品的毒性大小是各不相同的。有毒品的毒性通常分急性毒性和慢性毒性两个方面。 急性毒性是指一定量的毒物一次对动物所产生的毒害作用。因为某些有毒品,尽管其半数致死量的数值较大(即急性毒性较低),但小量长期摄人时,因其有积蓄作用等因素,表现为慢性毒性较高。 二、有毒品特性 这类物品的主要特性是具有毒性。少量进入人、畜体内即能引起中毒
41、,不但口服会中毒,吸人其蒸气也会中毒,有的还能通过皮肤吸收引起中毒。所以除不得人口及吸人大量蒸气外,还应避免触及皮肤。 为保证人身安全,对有毒品特别强调以下几点: (1)有毒品在水中的溶解度越大,其危险性也越大。因为人体内含有大量水分,所以越易溶解于水的有毒品越易被人体吸收。 (2)有些有毒品虽不溶于水,但能溶于脂肪中,同样能通过溶解于皮肤表面的脂肪层侵入毛孔或渗入皮肤而引起中毒。 (3)有毒品经过皮肤破裂的地方侵入人体,会随血液蔓延全身,加快中毒速度。因此,在皮肤破裂时,应停止或避免对有毒品的作业。 (4)有毒品通过消化道侵人人体的危险性比通过皮肤更大,因此进行有毒品作业时应严禁饮食、吸烟等
42、。 (5)固体有毒品的颗粒越小越易引起中毒,因为颗粒小容易飞扬,容易经呼吸道吸人肺泡,被人体吸收而引起中毒。 (6)液体有毒品的挥发性越大,空气中浓度就越高,从而越容易从呼吸道侵人人体引起中毒。其中无色无味者比色浓味烈者难以察觉,隐蔽性更强,更易引起中毒。 1剧毒品 具有非常剧烈毒性危害、食人致死的化学品。包括人工合成的化学品及其混合物(含农药)和天然毒素。 2毒害品 危险化学品分类第6类有毒品中除剧毒品以外的均为毒害品。 有毒品的品种很多,按化学组成又可分为无机和有机二类。本教材以无机剧毒品、有机剧毒品、无机毒害品、有机毒害品四部分简单举例叙述如下: 1无机剧毒品 常见的有氰化合物;砷化合物
43、;硒化合物;汞、锇、铊、磷的化合物等。 2有机剧毒品 如硫酸二甲酯、四乙基铅、醋酸苯汞及某些有机农药等。 3无机毒害品 如汞、铅、钡、氟的化合物等。 4有机毒害品 如乙二酸、四氯乙烯、甲苯二异氰酸酯、苯胺及农药、鼠药等。 四、有毒品储存和运输1有毒品必须储存在仓库内,不得露天存放。应远离明火、热源,库房通风应良好。 2严禁将有毒品与食品或食品添加剂混储混运。 3有毒品一般不得和其他种类的物品(包括非危险品)共同储运,特别是与酸类及氧化剂应严格分开。 4储存和运输有毒品,应先检查包装容器是否完整、密封。凡包装破损的不予运输。 5搬运有毒品应轻装轻卸,严禁摔碰、翻滚,防止包装容器破损,并应禁止肩扛
44、、背负。作业人员应穿戴防护服、口罩、手套(禁止徒手接触有毒品),必要时戴防毒面具。操作中严禁饮食、吸烟。作业后应洗澡、更衣。装卸机械工具应按规定负载量适当降低。 6剧毒品应严格按“五双管理制度”执行(双人验收、双人发货、双人保管、双把锁、双本帐)。 7装运过有毒品的车、船必须彻底清洗、消毒,否则不得装运其他物品。 8船运时,配装位置应远离卧室、厨房,易燃性的有毒品还应与机舱、电源、火源等部位隔离。卸货时,船边应挂安全网加帆布,防止货物落水污染水源。 9应注意根据有毒品的性质采取不同的消防方法。例如氰化钠、氰化钾等氰化物失火时,绝对不可使用酸碱、泡沫、二氧化碳等灭火剂。 第十一章 腐蚀品一、腐蚀
45、品定义 本类化学品系指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4h内出现可见坏死现象,或温度在55时,对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm年的固体或液体。 其主要品类是酸类和碱类。 二、腐蚀品特性 1强烈的腐蚀性 2毒性 多数腐蚀品有不同程度的毒性,有的还是剧毒品,如氢氟酸、溴素、五溴化磷等。 3易燃性 部分有机腐蚀品遇明火易燃烧,如冰醋酸、醋酸酐、苯酚等。 4氧化性 部分无机酸性腐蚀品,如浓硝酸、浓硫酸、高氯酸等具有氧化性能,遇有机化合物如食糖、稻草、木屑、松节油等易因氧化发热而引起燃烧。高氯酸浓度超过72时遇热极易爆炸,属爆炸品;高氯酸浓度低于72时属无机酸性
46、腐蚀品,但遇还原剂、受热等也会发生爆炸。 三、腐蚀品分项腐蚀品分为酸性腐蚀品、碱性腐蚀品、其他腐蚀品三项。 1酸性腐蚀品 酸性腐蚀品危险性较大,它能使动物皮肤受腐蚀,它也腐蚀金属。其中强酸可使皮肤立即出现坏死现象。 这类物品主要包括各种强酸和遇水能生成强酸的物质,常见的有硝酸、硫酸、盐酸、五氯化磷、二氯化硫、磷酸、甲酸、氯乙酰氯、冰醋酸、氯磺酸、溴素等。 (1)硝酸 危险特性:是强氧化剂,遇金属粉末、H发孔剂、松节油立即燃烧,甚至爆炸。与还原剂、可燃物,如糖、纤维素、木屑、棉花、稻草等接触可引起燃烧。遇氰化物则产生剧毒气体。有强腐蚀性,其蒸气刺激眼和上呼吸道,皮肤接触能引起灼伤,误触皮肤应立即
47、用苏打水冲洗,再做医治。 储运注意事项:储存于铝罐、陶瓷坛或玻璃瓶中,陶瓷坛可放露天或棚下,下垫沙土上盖瓦钵。远离易燃、可燃物,并与碱类、氰化物、金属粉末隔离储存。泄漏物可用沙土或白灰吸附中和,再用雾状水冷却稀释后处理。 (2)硫酸 危险特性:遇H发孔剂能立即燃烧,遇氰化物产生剧毒气体,遇可燃物、有机物能引起炭化甚至燃烧。遇电石、高氯酸盐、雷酸盐、硝酸盐、苦味酸盐、金属粉末等猛烈反应,引起燃烧或爆炸。遇水大量放热,故绝不可将水加入浓硫酸中,因发热引起爆溅伤人。有强腐蚀性,易灼伤皮肤损坏衣物。有强烈的吸水性,可使木材、稻草、碳水化合物脱水而炭化。 储运注意事项:储罐、坛装、瓶装的一般均可露天或棚
48、内存放,下垫砂土,坛装的须上盖瓦钵。冬天须防止凝固。远离易燃可燃物、氰化物、碱。避免接触皮肤,误触皮肤应立即用苏打水冲洗,再作医治。泄漏物处理同硝酸。 (3)盐酸 危险特性:与H发孔剂接触立即燃烧。与氰化物接触会放出剧毒气体。遇碱发生中和反应并放热。有毒,车间空气最大容许浓度为15mgm3。有强腐蚀性。 储运注意事项:基本同硫酸。 2碱性腐蚀品 碱性腐蚀品危险性较大。其中强碱易起皂化作用,故易腐蚀皮肤,可使动物皮肤很快出现可见坏死现象。本类腐蚀品常见的有氢氧化钠、硫化钠、乙醇钠、二乙醇胺、二环己胺、水合肼等。 (1)氢氧化钠 别名:烧碱;苛性钠 危险特性:不燃。溶于水大量放热并成为腐蚀性液体能
49、破坏有机组织,伤害皮肤和毛织物。与酸起中和反应并放热。 储运注意事项:储存于干燥库房或货棚,防止雨水浸入。远离可燃物及酸类。 (2)硫化钠 别名:硫化碱;臭碱 危险特性:遇酸产生硫化氢有毒气体。水溶液有腐蚀性。(无水硫化钠为五色或米黄色结晶固体,有可燃性,受撞击或急速受热能引起爆炸,属自燃物品。) 储运注意事项:储存于干燥库房或货棚,防止受潮变质。远离酸类及氧化剂。 四、腐蚀品储存和运输1腐蚀品的品种比较复杂,应根据其不同性质,储存于不同的库房。 (1)易燃、易挥发的甲酸、溴乙酰等应储存于阴凉、通风的库房; (2)受冻易结冰的冰醋酸、低温易聚合变质的甲醛则应储存于冬暖夏凉的库房; (3)有机腐
50、蚀品储存应远离火种、热源及氧化剂、易燃物品、遇湿易燃物品; (4)五氧化二磷、三氯化铝等遇水分解的腐蚀品应储存在干燥的库房内,严禁进水; (5)漂白粉、次氯酸钠溶液等应避免阳光的照晒; (6)碱类应与酸类分开储存; (7)氧化性酸应远离易燃物品等。 2储存容器必须按不同的腐蚀性合理使用。 盐酸可用耐酸陶坛;硝酸应该用铝制容器;磷酸、冰醋酸、氢氟酸用塑料容器;浓硫酸、烧碱、液碱可用铁制容器,但不可用镀锌铁桶,因锌是两性金属,与酸、强碱均起化学反应生成易燃的氢气,并使铁桶爆炸。只要容器合适,硫酸、硝酸、盐酸及烧碱均可储存于一般货棚内。工业用坛装硫酸、盐酸可露天存放,但需在坛盖上加盖瓦钵,防止雨水浸
51、入。 3在储运中应特别注意防止酸类与氰化物、H发孔剂、遇湿易燃物品、氧化剂等混储混运。 4装卸搬运时,操作人员应穿戴防护用品,作业时轻拿轻放,禁止肩扛、背负、翻滚、碰撞、拖拉。在装卸现场应备有救护物品和药水,如清水、苏打水和稀硼酸水等,以备急需。 5船运时,强酸性腐蚀物品应尽量配装在甲板上,捆扎牢固。冬季运输时,怕冻的腐蚀口应装在舱内。附录:常用危险化学品的分类及标志GB 13690-19921 主题内容与适用范围本标准对常用危险化学品按其主要危险特性进行了分类,并规定了危险品的包装标志。在附录部分列出了997种常用危险化学品分类明细表。表中给出每种危险化学品的品名、别名、英文名、分子式、主要
52、危险性类别、次要危险性类别、危险特性及危险标志。本标准适用于常用危险化学品的分类及包装标志,也适用于其他化学品的分类和包装标志。 2 引用标准 GB 190 危险货物包装标志 3 分类 常用危险化学品按其主要危险特性分为8类: 3.1 第1类 爆炸品 本类化学品指在外界作用下(如受热、受压、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。 3.2第2类 压缩气体和液化气体 本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体,并应符合下述两种情况之一者: a.临界温度低于50,或在
53、50时,其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体;b.温度在21.1时,气体的绝对压力大于275kPa,或在54.4时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体;或在37.8时,雷德蒸气压力大于275kPa的液化气体或加压溶解的气体。 3.3 第3类 易燃液体 本类化学品系指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险特性已列入其它类别的液体。其闭杯试验闪点等于或低于61。3.4 第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 易燃固体系指燃点低, 对热、撞击、摩擦敏感, 易被外部火源点燃, 燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体, 但不包括已列入爆炸品的物品。 自燃物品
54、系指自燃点低, 在空气中易发生氧化反应, 放出热量, 而自行燃烧的物品。 遇湿易燃物品系指遇水或受潮时, 发生剧烈化学反应, 放出大量的易燃气体和热量的物品。有的不需明火,即能燃烧或爆炸。3.5 第5类 氧化剂和有机过氧化物 氧化剂系指处于高氧化态, 具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物, 其本身不一定可燃, 但能导致可燃物的燃烧,与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较敏感。 有机过氧化物系指分子组成中含有过氧基的有机物, 其本身易燃易爆,极易分解,对热、震动或摩擦极为敏感。 3.6 第6类 有毒品 本类化学品系指进入肌体后, 累积达一定的量, 能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理学作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功能, 引起某些器官和系统暂时性或持久性的病理改变, 甚至危及生命的物品。经口摄取半数致死量:固体LD50
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