许友好MIP和MIPCGP工艺座谈会介绍

1、MIP工艺技术开发及其发展方向,石油化工科学研究院 2006年4月,内容,MIP技术开发历程 技术特点 工业应用分析 技术发展,MIP工艺技术平台发展历程,1999年，MIP小型探索试验，并申请数篇中国发明专利 2000年，MIP中型试验研究 2001年，基础设计和工程设计 2002年，MIP工艺工业试验装置开工成功 2003年，MIP工艺在多套工业装置上成功地应用，并开 发了 MIP工艺专用催化剂（对于石蜡基原料） 2003年，MIP-CGP工艺中小型探索试验，同时开发与 MIP-CGP相适应的专用催化剂 2004年，开发了MIP工艺专用催化剂（对于中间基原料） 2004年，MIP-CGP在

2、两套催化裂化装置上进行了试验 2005年，对两套MIP-CGP工业装置进行了考核标定 实现了MIP-CGP工艺的开发目标（丙烯大于8% ，汽油烯烃小于18%）,MIP技术特点,烃类混合物,烃类 烯烃,氢转移,异构化,异构烯烃,烷基化,氢转移,异构烷烃,异构烷烃和芳烃,异构烷烃或烷基芳烃,第一反应区,第二反应区,裂化,单分子反应 吸热反应为主 正碳离子的生成,双分子反应 放热反应 正碳离子的传递,两个反应区概念,丙烯,裂化,串联提升管反应器,再生催化剂,第一反应区,原料,冷却介质,第二反应区,3CN H2N + CM H2M,3CN H2N+2 + CM H2M-6,烯 烃 环 烷 烃,烷 烃

3、芳 烃,CNH2N-2, CMH2M6,环 烯 芳 烃,c,c,c,c,c,c,c,c,c,c,c,c,c,c,焦 炭 前 身 物,氢 转 移,缩 合 反 应,CN H2N CN H2N +2,吸收负氢,，,，,多 环 化 合 物,.,氢转移反应类型确定,类型A,类型B,R1CH2CH2=CH2CH2R2 R2CH2=CH2 + R1CHCH3 CH2=CHCH3 + R4CHCH3 CH2=CHCH3 + R5CHCH3 R5CH=CH2+HX,裂化反应活化能增大,HX,+,+,+,R1CH2CH3+R3CHCH3,b断裂,b断裂,+R3CH2CH3,氢转移反应,+,R3CH=CH2+HX,

4、氢转移反应,R4CH2CH3+R6CHCH3,+R6CH2CH3,氢转移反应,+,R6CH=CH2+HX,氢转移反应,氢转移反应,柴油生产方案第二反应区工艺条件,汽油生产方案第二反应区工艺条件,汽油和液化气生 产方案时第二反 应区工艺条件,制取丙烯、异丁烷和富含异构烷烃汽油的催 化转化方法，公开号为CN1232070A（已授权) 一种制取异丁烷和富含异构烷烃汽油的催化 转化方法,公开号CN1232069A(已授权) 生产低烯烃汽油和多产柴油的催化转化方法 申请号01102240.X,裂化反应深度控制,RH,R2+,RH2+,R1H(H2,CH4.),H+,脱附,烯烃,R+,R1+,RH,R1H

5、,b键断裂,烯烃,氢转移,单分子裂化反应,双分子裂化反应,高反应温度 高烷烃和低烯烃原料 高裂化组元的催化剂,低反应温度 高烯烃原料 高氢转移组元催化剂,裂化反应类型,裂化反应类型的控制,强化第一反应区单分子裂化反应 加强单分子裂化反应的反应环境，以提高丙烯产率。 强化第二反应区双分子反应 加强双分子裂化和双分子氢转移反应，在两者协同 作用下，大幅度降低汽油烯烃；此外调变裂化和氢 转移反应，（即低烯烃汽油和丙烯产率调控）。 氢转移反应作为控制裂化反应深度的手段 减少干气生成，强化重油转化能力和提高液体收率。,MIP-CGP技术创新点,裂化反应的可控性 一反/二反控制裂化反应类型，从而提高丙 烯

6、产率，优化液化气产率和汽油产率；二反 控制裂化反应深度，改善重油裂化能力，减 少干气生成。 双分子反应的协同与调变 第二反应区实现了裂化和氢转移反应的 协同和调变，从而使生产方案多样和灵活。,开发了与MIP-CGP工艺反应的相适应的 专用催化剂CGP-1，该催化剂的特点: 结构：梯度孔分布和梯度酸性中心 性能：1、较强的一次裂化反应能力 2、适当的二次裂化以多产丙烯 3、较强的氢转移活性,MIP-CGP技术创新点,MIP和MIP-CGP技术差异,MIP技术国际市场前景,工业试验结果与分析,高桥的干气和液化气,安庆的干气和液化气,黑龙江的干气和液化气,镇海的丙烯和汽油烯烃,九江的丙烯和汽油烯烃,

7、沧州的丙烯和汽油烯烃,燕山的干气、液化气和烯烃,石家庄的干气、液化气和烯烃,MIP-CGP与多产丙烯FCC,上海MIP装置改造前后热裂化程度对比,改造后为,改造前为,改造前/改造后 = 6.67/3.90 = 1.71,MIP干气产率降低理论分析,重油转化能力和总液体收率,重油转化能力和总液体收率,重油转化能力和总液体收率,高桥生产统计数据,镇海统计与标定数据,高桥汽油性质,安庆汽油性质,黑龙江汽油性质,镇海汽油性质,九江汽油性质,沧州汽油性质,采用MIP工艺技术可以生产汽油烯烃含量小于35.0%； 采用MIP-CGP工艺技术可以生产汽油烯烃含量小于18.0%，芳烃含量小于42.0%，丙烯对原

8、料的产率可达到 8.0 w% ，完全实现了MIP-CGP工艺技术开发的两个目标。,结论,当液化气产率和丙烯产率大幅度增加时，干气产率仍有所下降。 重油转化能力明显地增加，焦炭的选择性得到了改善，总液体收率有所增加。 汽油中的硫含量可以大幅度地降低，同时汽油的辛烷值有所增加（MIP-CGP）。,结论,MIP/MIP-CGP技术应用状况,地点 处理量 开工时间 上海/MIP 140万吨/年 2/2002 安庆/MIP 120万吨/年 1/2003 西安/MIP 50万吨/年 4/2004 黑石化/MIP 44万吨/年 9/2003 镇海/MIP-CGP 180万吨/年 4/2004 九江/MIP-CGP 100万吨/年 7/2004 沧州/MIP-CGP 120万吨/年 6/2004 燕山/MIP-CGP 200万吨/年 4/2005 等十四套装置处于运转中，十几套催化裂化装置处于设计 和施工中，合计加工量已达到35MT/a，占催化装置的 加工量约为35%,汽油烯烃和硫含量不仅下降，而且下降幅度可以调节 干气产率和油浆产率减少,产物分布优于FCC工艺 多种生产方案, 在一定范围内可以灵活调整 操作难度与FCC相当 改造简单、投资低，施工周期短(500-2000万元） 装