广西《富硒农产品中有机硒含量的测定》(编制说明)

广西地方标准《富硒农产品中有机硒含量的测定》（征求意见稿）编制说明一、项目来源根据《关于下达2017年第二批广西地方标准制定（修订）项目计划的通知》（桂质监函〔2017〕133号）精神，由贵港市农业农村局、贵港市市场监督管理局提出，贵港市农产品质量安全监督检验测试中心、贵港市富硒农产品协会、贵港市市场监督管理局、贵港市产品质量检验所共同起草广西地方标准《富硒农产品中有机硒含量的测定》。项目背景及目的意义近年来，食品安全越来越受到人们的关注。食品安全不仅仅指的是食品被污染或食品中含有有害元素或添加了有害元素，而且还指的是对于所含元素对人体有害浓度范围或元素形态对于人体健康的影响。目前知道的人体必需的有14种微量元素:铁、锌、铜、锰、铬、钥、钻、镍、钒、锡、碘、锶、氛和硒。硒是人体的必需微量元素，其形态常分为无机态硒和有机态硒。无机硒包括单质硒(Se)硒化物(Se-)、硒酸(SeOF)和亚硒酸(SeO;3)有机硒包括硒代氨基酸、硒肽和硒蛋白等日。研究发现硒与心血管疾病、大骨节病、肿瘤、地方病等有密切关系。硒摄入不足可引起心血管疾病、肿瘤、大骨节病、关节炎、胰腺纤维化、白内障等疾病甲；但硒也有毒性摄入量过多，会对人体造成危害，当日均摄入量为750-950ug/kg时，则会引起硒中毒。随着人们对硒的生理功能，硒与心血管疾病、免疫功能的关系及防癌机理等，认识的逐步加深，以及对富硒有机农产品需求的增多，使得开发利用硒资源，生产富硒农产品，为缺硒地区提供天然富硒保健食品，逐渐成为食品行业的新热点。目前，该项目在广西尚为空白，贵港市农产品测试中心自2007年成立以来，每年例行进行当地农产品质量安全常规检测工作，主要对蔬菜、水果农药残留例行检测。同时在农产品总硒含量的检测技术基础上，攻关有机硒检测技术，为下一步富硒农产品认证与监管提供技术支撑。目前，全区农业系统只有贵港市农产品测试中心具有富硒检测能力。通过制定广西地方标准《富硒农产品中有机硒含量的测定》，以标准为抓手，为规范广西富硒农产品中有机硒含量的测定，提供测试方法，使全区的检测机构均能按照此方法进行相应的检测。三、项目编制过程（一）成立标准编制工作组广西地方标准《富硒农产品中有机硒含量的测定》项目任务下达后，农产品质量安全监督检验测试中心组织成立了标准编制工作组，制定了标准编写方案，明确任务职责，确定工作技术路线，开展标准研制工作。（二）收集整理文献资料标准编制工作组收集了国内有关硒含量测定的相关文献资料。主要有：GB/T5009.93-2017食品安全国家标准食品中硒的测定YS/T35—2012高纯锑化学分析方法镁、锌、镍、铜、银、镉、铁、硫、砷、金、锰、铅、铋、硅、硒含量的测定高质量分辨率辉光放电质谱法（三）研讨确定标准主体内容标准编制工作组在对收集的资料进行整理研究之后，标准编制工作组召开了标准编制会议，对标准的整体框架结构进行了研究，并对标准的关键性内容进行了初步探讨。经过讨论、研究，标准的主体内容确定为富硒农产品中有机硒含量测定的方法原理、试剂和材料、仪器和设备、分析步骤、结果计算、精密度。（四）调研及形成征求意见稿在广泛的调查研究和试验验证的工作基础上，根据GB/T1.1《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》、《标准的编写》所规定的内容和格式编写完成该标准讨论稿，进行反复试验，同时选取2家单位作为验证单位，对标准讨论稿进行比对试验，验证本方法的可行性，形成征求意见稿。四、主要内容及确定依据(一)试剂和材料除非另有规定，本方法所使用的试剂均为优级纯，实验用水应符合GB/T6682中规定的一级水。1.1盐酸（HCl）：优级纯。1.2盐酸溶液（6mol/L）：量取500mL盐酸，用水稀释并定容到1000mL。1.3氢氧化钠（5g/L）：称取5g氢氧化钠，用水溶解并定容到1000mL。1.4硼氢化钾溶液（15g/L）：称取1.5g硼氢化钾（KBH4），用氢氧化钠溶液（5g/L）溶解并定容至100mL。1.5铁氰化钾溶液（100g/L）：称取10.0g铁氰化钾[K3Fe(CN)6],用水溶解并定容至100mL。硒标准储备液：取100mg/L硒标准储备液1.0mL，用水定容至100mL，此储备液浓度为1mg/L。1.6硒标准使用液：取硒储备液5.0mL，用水定容至100mL，此使用液浓度为50μg/L。（二）仪器和设备2.1原子荧光光度计，附硒空心阴极灯。2.2恒温水浴振荡器。2.3电热板。2.4组织捣碎机分析步骤3.1样品准备：取样品约500g，样品清洗干净，烘干，粉碎全部通过孔径0.25mm（60目）尼龙筛，混匀后贮于聚乙烯瓶中备用，标明标记。3.2试样保存：试样于-18℃3.3有机硒的提取：样品加入纯净的清水，控制料液比在1:20以上，并浸泡30min；加热到80℃，并恒温搅拌提取1h，此时控制料液比在1:20以上；加热到903.4硒含量测定：3.4.1测定方法测定按GB/T5009.93食品中硒的测定（第一法氢化物原子荧光光谱法）进行。3.4.2空白试验除不称取试样外，均按GB/T5009.93食品中硒的测定（第一法氢化物原子荧光光谱法）进行。3.4.3标准曲线取50mL具塞刻度试管6支，依次准确加入50μg/L硒使用标准液0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0mL（各相当于硒浓度0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0μg/L），分别加入25mL6mol/L盐酸溶液，混匀，置于沸水浴中保持20min。待冷却至室温后，分别加入5.0mL铁氰化钾溶液，正辛醇3滴，用水定容至50mL，混匀备测。标准曲线见图1。3.4.5试样测定在测定标准系列溶液相同的实验条件下，将空白溶液和试样溶液分别导入仪器，测其荧光值强度，与标准系列比较，定量。3.4.6结果计算试样中有机硒含量以质量分数W计，按下列公式计算：式中：W——试样中有机硒含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；c——试样提取液测定浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；c0——试样空白测定浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；F——F=25mL×25mL/12.5mL；m——样品质量数（g）计算结果保留二位有效数字。样品含量超1mg/kg时保留三位有效数字。方法的准确度选取富硒大米和富硒鲜果进行测定，每个样品称取6平行样，按试验方法进行实验，选取3家实验室用不同型号的仪器进行比对试验，测定结果见表1，分析结果相对标准偏差(RSD值)在0.25%～1.68%，说明本方法的准确度较好，具有普遍性，适合推广使用。表1样品准确度测定结果实验室仪器名称样品名称测定值（%）（%）农业部亚热带果品蔬菜质量监督检验测试中心1#大米1号92.1、92.4、92.8、92.4、92.4、92.692.50.252#大米2号89.2、89.9、91.2、90.6、90.1、89.490.10.833#鲜果93.5、93.8、95.0、96.2、93.2、91.694.01.68贵港市产品质量检验所1#大米1号93.0、93.1、93.2、92.6、92.3、94.293.10.702#大米2号90.1、90.1、91.2、91.6、90.6、91.291.00.703#鲜果94.0、96.8、95.6、94.2、93.5、95.895.01.34广西华坤检测技术有限公司1#大米1号92.3、94.2、93.6、93.1、92.0、91.892.81.032#大米2号89.5、90.1、90.6、92.6、90.1、90.290.51.193#鲜果94.1、96.5、93.5、94.5、95.8、93.494.61.33方法的精密度按实验方法对大米、鲜果、蔬菜进行消解测定，6个平行样的测定结果。从测定结果可以看出，3个标准样品6次平行样品的测定结果，见表2。其相对标准偏差均在0.25%～0.81%，标准样品测定结果于标准值吻合很好。说明方法的精密度高。表2样品的测定结果样品名称测定值（%）（%）1#大米92.1、92.4、92.8、92.4、92.4、92.692.50.252#茶叶93.5、94.6、94.6、94.5、94.8、95.294.50.593#蔬菜91.9、92.3、92.1、92.1、90.5、90.991.60.81七、硒的回收率选用1#富硒大米、2#富硒茶叶样品和有机硒标准物质样品按试验方法进行测定，采集有机硒回收结果入表3。表3回收试验结果样品编号本底值（mg/kg）有机硒加标量（mg/kg）测定值（mg/kg）加标回收率空白实验————————1#富硒大米-100.010.00880.0%1#富硒大米-200.030.02686.7%1#富硒大米-300.0250.02080.0%2#富硒茶叶-100.040.3690.0%2#富硒茶叶-200.060.05185.0%2#富硒茶叶-300.050.04182.0%由表1～表3可以看出，用本标准试验方法测定含量的结果均在标准值允许误差范围内，测定结果准确可靠，精密度好，硒的回收率在80.0%～90.0%。该标准方法具有较好的准确度和精密度，可满足富硒农产品中有机硒含量的测定。八、国内外同类标准制修订情况及与法律法规、强制性标准关系经查阅，暂未制定有与富硒农产品中有机硒含量测定相关的国家、行业、地方标准。本标准